分子解離は、多原子のラジカル陽イオンに超高速の振動コヒーレンスをプロービングのためのプロトコルを提案します。
分子解離は、多原子のラジカル陽イオンに超高速の振動コヒーレンスをプロービングのためのプロトコルを提案します。
多原子ラジカル陽イオンの振動コヒーレンスを準備し、その超高速ダイナミクスを探るのためのポンプ-プローブ法を提案します。一般的に使用される 800 から強い電界電離ポンプ パルスの波長をシフトすることによって nm 赤外 (1200-1600 nm) に、多光子吸収に対して断熱電子イオン化プロセスへの貢献の増加します。断熱イオン化電子除去を効果的にコヒーレント振動状態 (「波パケット」) 以降の励起に従うを準備する時にイオンの電子基底状態の優勢な人口で起因します。実験では、弱いフィールド 800 nm パルスでコヒーレントな振動ダイナミクスがプローブされ、解離製品の時間依存の利回りは飛行時間質量分析計で測定します。800 nm パルスと比較して 10 の要因によってイオン収率の分子ジメチル methylphosphonate 励起用 1500 nm パルスを使用するコヒーレント振動の振幅と強化方法を説明するために (DMMP) の測定を提案します。波長変換のための光パラメトリック増幅 (OPA) を組み込むことによって既存のポンプ ・ プローブのセットアップでは、このプロトコルを実装できます。
1960 年代にレーザーの発明、分子の化学結合を選択的に破壊の目的以来の化学者および物理学者の長年の夢。両方を調整する能力レーザー周波数と強度は、関連付けられている振動数1,2,3,4 選択的エネルギー吸光度を通してターゲット結合の直接胸の谷間を有効にすると信じられていた.しかし、初期の実験は、分子内振動再配布分子全体で吸収されたエネルギーの多くの場合が最も弱い結合4、5の非選択的胸の谷間の結果を発見します。フェムト秒のパルス レーザー、後半ポンプ-プローブ法6コヒーレント振動状態、または「波パケット」の直接操作の 1980 年有効に成功した裂その他制御まではありませんでした。目標6,7,8。前記「ポンプ」パルス励起状態またはその後遅れ「プローブ」パルスによって励起イオンを準備、ポンプ ・ プローブ測定分子9、超高速のプロセスを研究するための最も広く使用されている技術の 1 つのまま 10、11,12,13,14,15,16,17,18、 19,20。
超高速解離イオン ポンプによって標的分子の非選択的断片化に起因して質量分析検出に結合されたポンプ-プローブ励起を用いた多原子のラジカル イオンのダイナミクスを研究する重要な制限チタンサファイアレーザー波長 800 nm21,22,23パルスします。この過剰な断片化に起因する非断熱の多光子イオン化と近赤外光に励起波長をシフトすることによって軽減することができます (例えば.、1200-1500 nm)22,23,24、 25。これらのより長い波長では、イオン化における多光子励起に対する断熱電子トンネリングの増加の貢献は22,23を処理します。断熱トンネリング分子と形態主に「冷たい」基底状態分子イオン19,22,23に少し余分なエネルギーを与えます。らは、近赤外励起の使用がコヒーレント振動励起または「波パケット」、と比較すると 800 nm 励起19、ラジカル陽イオン多原子準備大幅向上を示しています。 20。この作品は、化学兵器エージェント持ち帰りジメチル methylphosphonate (DMMP) 1500 nm と 800 を使用してのポンプ ・ プローブ測定と多光子・ トンネルへの取り組みによって支配される強い電界イオン化の違いを示す、nmポンプ波長です。
ポンプ ・ プローブ実験では、超短パルス レーザーのペアは遅れられたと飛行時間質量分析計に焦点を当てた私たちセットアップ図1 に示すように。これらの実験が必要チタンサファイアレーザー再生増幅器生産 > 2 mJ、800 nm、30 fs パルス。アンプ出力は、エネルギーのほとんどが発電用の 1200-1600 nm、100-300 μ J、20-30 fs パルス光パラメトリック増幅器 (OPA) をポンプに使用され、90: 10 (%r: %t) ビーム ・ スプリッターで分割されます。IR ポンプ光の直径は 22 mm と 5.5 mm とアイリスを使用してコアにダウン平行 800 nm プローブ ビームの直径に拡張されます。これらの collimations は大幅に小さいビーム腰に (9 μ m) プローブ ビーム (30 μ m) より確保電離ポンプ パルスの間に形成されるすべてのイオンが遅れプローブのパルスによって興奮しているポンプ集光で結果します。この構成を使用するは、我々 の実験の目標は集光ビームの端に近い低強度でも形成されることがあります親分子イオンのダイナミクスをプローブするので。我々 は詳細高励起イオンのダイナミクスが重要場合、プローブ径を行うことをポンプよりも注意してください。
ポンプ ・ プローブのパルス伝播線上とワイリー マクラーレン飛行時間質量分析計 (TOF-MS)26 (図 2) の抽出領域に焦点を当てています。バイアルは、分子サンプルを入口に接続し、真空に開いた。このセットアップする必要があります調査中分子以外の蒸気圧力;低蒸気圧で分子、バイアルを温められます。商工会議所への試料気体の流れは、2 つの変数のリーク バルブによって制御されます。サンプル抽出地域27ターゲット分子のローカル高濃度を提供するためにレーザーの焦点 (図 2) から 1/16"ステンレス チューブ約 1 cm を通ってチャンバを入力します。抽出プレートが指向 0.5 mm スリット レーザーの伝搬とイオンのパスに直交します。ポンプ光のレイリーの範囲は約 2 mm、このスリットは強度が高い抽出プレート28を通過する中央焦点ボリュームから生成したイオンのみを許可するフィルターとして機能します。イオンは、Z ギャップ マイクロ チャネル プレート (MCP) 検出器29、彼らが検出され、典型的な商業チタンサファイアレーザの 1 khz の繰り返しで 1 GHz デジタル ・ オシロ スコープで記録に到達する 1 m フィールド無料ドリフト チューブを入力します。
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注: すべての市販器具レーザー、真空ポンプ、商工会議所、時間の飛行管やマイクロ チャンネル プレートなどパーツをインストールして製造元の指示に従って運営またはユーザーズ マニュアル。レーザーの安全性営業のレーザー強度と波長のために設計のゴーグルを着用してください。
1. TOF MS26の建設
2. ポンプ光とプローブ パスの構築
注: ポンプ ・ プローブ光パス図は図 1で与えられます。
3. 予備測定
注意: 社内商業計測器制御ソフトウェア (材料表) で書かれたコードを使用して実験のすべてのデータに買収されました。すべての計測器ドライバ ソフトウェアは、それぞれの製造元から取得されました。
4. ポンプ ・ プローブ測定
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分子 DMMP21の結果が掲載されています。図 3は、それぞれ12 W cm-2、0 1500 nm ポンプと 8 x 1013をされている 800 nm プローブ パルスのピーク強度と遅延時間と 8 x 10 で撮影 DMMP 質量スペクトルを示しています。参考までに、またポンプ パルスのみで撮影した質量スペクトルが表示されます。スペクトルは、平均以上 10,000 レーザー ショット (総集録時間 12 秒) です。付いているイオン信号の増加 * ポンプ ・ プローブのビーム間の空間的重なりが最適化された (緑色のスペクトル) 場合に明らかです。不十分なオーバー ラップとポンプだけスペクトル間にほとんど知覚差がありません。これらの結果は、ポンプ ・ プローブ梁 (ステップ 3.3) の最適の空間的重なりを確認する方法を示して信号を直接使っているイオン。
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このプロトコルでは、電子基底状態におけるイオンの選択的な調製をラジカル陽イオン多原子の超高速振動ダイナミクスを解決することが出来ます。中に標準的な強い電場電離法 800 nm は最初の行 diatomics10、11,12,13と CO の地上電子状態ラジカル陽イオンの振動コヒーレンスを準備することが214,15複数のイオンの人口 800 を用いた多原子イオンの励起 nm が解決可能なダイナミクス17,19を大幅に制限します。1500 nm を 800 と比較して (赤い曲線、図 6 b<...
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著者が明らかに何もありません。
この作品は、米国陸軍研究局を通じて契約 W911NF-18-1-0051 によって支えられました。
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| 名前 | 会社 | カタログ番号 | コメント |
|---|---|---|---|
| <ストロング>質量分析計用部品 | |||
| TOFレンズスタックおよびフライトチューブアッセンブリー | Jordan TOF Products, Inc. | C-677 | |
| 18mm Zギャップ検出器アッセンブリー | ヨルダンTOFプロダクツ社 | C-701Z | |
| TOF高圧電源 | Jordan TOF Products, Inc. | D-603 | |
| Vacuum system components | |||
| ロータリーベーンバッキングポンプ | Edwards Vacuum LLC | RV12 | |
| ターボ分子ポンプ (2) | Edwards Vacuum LLC | EXT255H | |
| ターボ分子ポンプコントローラー (2) | Edwards Vacuum LLC | EXC300 | |
| 圧力計 | Edwards Vacuum LLC | AIGX-S-DN40CF | |
| 水冷用チラー | ネスラブ | CFT-25 | |
| <強>フェムト秒レーザーシステム | |||
| Ti:サファイア再生増幅器 | Coherent, Inc. | Astrella | 発振器と増幅 |
| 光パラメトリックアンプ(OPA) | 光変換 | TOPAS Prime | |
| Motion control | |||
| 電動線形変換ステージ1」トラベル | Thorlabs | Z825B | |
| コントローラ、線形翻訳ステージ | Thorlabs | KDC 101 | |
| USBコントローラーハブと電源 | Thorlabs | KCH 601 | |
| 手動線形変換ステージ1 "トラベル | Thorlabs | PT1 | |
| Detectors | |||
| 焦電レーザーエネルギー | メーターCoherent、Inc. | ||
| サーマルレーザパワーメータ | Coherent, Inc. | 5356E16R | |
| Siバイアス検出器 200-1100 nm | Thorlabs | DET10A | |
| コンパクトUSB CMOSカメラ | Thorlabs | DCC1545M | |
| USB分光計 | Ocean Optics | HR4000 | |
| 1 GHzデジタルオシロスコープ | LeCroy | WaveRunner 610Zi | |
| Optics | |||
| Type 1 BBOクリスタル | Crylight Photonics | BBO007 | の開口部と厚さはカスタマイズすることができます |
| 無彩色半波長板、1100-2000 nm | Thorlabs | AHWP05M-1600 | |
| Wollaston プリズム偏光子 | Thorlabs | WPM10 | |
| 中空再帰反射鏡 | PLX, Inc. | OW-20-1C | |
| 可変減光フィルター | Thorlabs | NDC-100C-2 | |
| ロングパス ダイクロイック ミラー 2" 直径 | Thorlabs | DMLP950L | |
| Software | |||
| Digital カメラ イメージ ソフトウェア | Thorlabs | ThorCam | |
| Instrument 通信インターフェース | NationalInstruments | NI-MAX | |
| 計測プログラム用グラフィカル開発環境 | National Instruments | LabVIEW | |
| データ処理ソフトウェア | Mathworks | MATLAB |
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