Ph3P BH3ルイス酸-塩基相互作用

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Lewis Acid-Base Interaction in Ph3P-BH3

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09:00 min
April 30, 2023

概要

ソース: タマラ ・ m ・力、化学科テキサス A & M 大学

化学の目標の 1 つは、モデルの動向を考慮して反応に寄与する反応の性質への洞察を提供するを使用します。物質は、古代ギリシャ人の時以来酸および塩基として分類されているが、酸と塩基の定義を変更して、長年にわたって拡大します。1

古代ギリシア人は、味によって物質を特徴づける、すっぱい味、レモン汁や酢などをしたものとして酸を定義します。「酸」という用語は「サワー味」のラテン語から派生しました。拠点は、対抗する酸を中和する能力により特徴づけられた.特徴と最初の拠点は石鹸を作るための脂肪と混合された火から灰のものであった。実際には、「アルカリ」の言葉は、「焙煎」のアラビア語の単語から派生されます確かに、それはので古代時、酸と塩と水を与えるベースを組み合わせることにより、知られています。

酸の最初の広く使われている説明は、スウェーデンの化学者、Svante アレニウス物質として 1894 定義された酸の水酸化物イオンを与えるために水に解離する物質としてヒドロニウム イオンと塩基を与えるために水に解離する人のことです。この定義は、水溶液に限定したがって、酸はプロトンを貢献することが必要になります。2たとえば、水、HCl は酸、それが解離してヒドロニウム イオン (H3O) を与えると+と塩化物イオン。三塩化ホウ素とみなされないそれを B(OH)3と 3 の HCl; を与える加水分解する水と同様に、酸製品 HCl アレニウス酸のです。

1923 年に、ヨハネス ・ ニコラウス ブレンステッドとマーティン ・ ロウリー独立して定義される酸と寄付して水素イオンまたはプロトンを受け入れるする能力に基づいて。共役酸塩基対、コンセプトと酸と水以外の溶媒に塩基の定義の拡大がやってきた。たとえば、アンモニア、酸、プロトンを寄付する、アンモニアを生成できます。アンモニアはアンモニウムを与えるため、プロトンを受け入れることができます。したがって、アンモニアはアンモニウムの共役塩基であります。この酸塩基反応は、水、アンモニア、またはその他の溶剤で発生します。

このビデオは、アメリカの化学者、また 1923 年に酸と塩基を定義したギルバート ・ ルイス、酸・塩基の定義を扱います。確かに、これは一般的な化学のルイス ・ ドット構造の同じ・ ルイスです。彼のアプローチは、酸と塩基を寄付し、陽子を受け入れる能力ではなく、受け入れ、それぞれ電子組を寄付する能力ではなく焦点を当てています。H+がプロトン化時にブレンステッド ベースから電子対を受け取ると、ブレンステッド-ローリーの定義が含まれます。ただし、それは大きく今包括的な金属イオンと化合物の主要なグループ、酸の定義を展開します。ここでは、我々 は31P NMR を比較、ルイスの酸・塩基付加物 Ph3P BH3無料トリフェニルホスフィンを。

原則

手順

1. シュレンク管ボラン トリフェニルホスフィン錯体の合成のためのセットアップ 注: より詳細な手順を参照してください有機化学の必需品シリーズの「Schlenk ライン転送の溶媒」ビデオ).Schlenk ラインの安全は、この実験を行う前に確認必要があります。ガラス製品は、使用する前に星のき裂検査必要があります。リキッド N2を使用している場合に、Schlenk ラ…

結果

ボラン トリフェニルホスフィン複雑です。 31(クロロホルムは δ をd、500 MHz、ppm) P NMR: 20.7 (ブロードダブレット) トリフェニルホスフィン 31(クロロホルムは δ をd、500 MHz、ppm) P NMR:-5.43 複雑なボラン トリフェニルホスフィンの31P NMR 信号は無料トリフェニルホスフィンを基準にして相手の攻撃です。これは電子の除去時に deshielded はリンのセンター?…

Applications and Summary

複雑なボラン トリフェニルホスフィンは、ルイス-付加物、ルイス塩基がルイス酸に電子を寄付するという事例です。BH3と PPh3必ずしも考慮されない酸とベース、それぞれ、他の酸塩基理論を使用して、ルイス酸塩基理論を予測正常分子が安定した付加を形成します。

小分子の活性化:

中の遷移金属イオンはルイス酸と歴?…

参考文献

  1. Lesney, Today's Chemist at Work, 2003, 47-48.
  2. Miessler, P. J. Fischer and D. A. Tarr, Inorganic Chemistry, Pearson, 2014.
  3. McNulty, J.; Zhou, Y. Tetrahedron Letters, 2004, 45, 407-409.
  4. Harman and J. C. Peters, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 5080-5082.
  5. Anderson, J. Rittle and J. C. Peters, Nature, 2013, 501, 84-87.
  6. Stephan, J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 10018-10032.
  7. Welch, R. R. S. Juan, J. D. Masuda and D. W. Stephan, Science, 2006, 314, 1124-1126.

筆記録

1. シュレンク管ボラン トリフェニルホスフィン錯体の合成のためのセットアップ 注: より詳細な手順を参照してください有機化学の必需品シリーズの「Schlenk ライン転送の溶媒」ビデオ).Schlenk ラインの安全は、この実験を行う前に確認必要があります。ガラス製品は、使用する前に星のき裂検査必要があります。リキッド N2を使用している場合に、Schlenk ラ…