シュレンク管を用いた Ti(III) メタロセンの合成

1. Schlenk ラインのセットアップ

詳細な手順では、 Essentials の有機化学シリーズの「Schlenk ライン転送の溶媒」ビデオをご覧ください。Schlenk ラインの安全は、この実験を行う前に確認必要があります。ガラスは、使用前に星の亀裂の検査する必要があります。リキッド N₂を使用している場合に、Schlenk ライン トラップに O₂がない凝縮されて確保するため注意が必要があります。温液体 N₂ O₂凝縮し、有機溶媒存在下で爆発。O₂が凝縮されているまたは青色の液体はコールド トラップで観察されることが疑われる場合は動的真空下ではコールド トラップを残します。リキッド N₂トラップを削除したり、真空ポンプをオフにしないでください。-ポンプに液体 O₂が崇高な時間をかけてこそすべて O₂の昇華が一度リキッド N₂のトラップを削除しても安全です。

1. 圧力解放バルブを閉じます。
2. N₂ガス、真空ポンプをオンにします。
3. Schlenk としてラインの真空に達するその最低気圧、液体 N₂またはドライアイス/アセトンでコールド トラップを準備します。
4. コールド トラップを組み立てます。

2. 固体反応の準備

1. 固体 dicyclopentadienyltitanium(IV) 二塩化 (化合物 1、図 1) の Schlenk フラスコ (Schlenk フラスコ A) 78 mg (1.2 モル) 亜鉛 100 mg (0.40 mmol) の重量を量る。
2. 油を塗ったガラス栓付け Schlenk フラスコ A に合わせて、タイゴン チューブでシュレンク管に Schlenk フラスコ側のアームを取り付けます。
3. 真空 Schlenk フラスコ A に取り付けた Schlenk ライン チューブのコックを開きます。Schlenk フラスコ A. 避難 Schlenk フラスコ A 5 分で活栓をゆっくりと開きます。
4. Schlenk フラスコの活栓を閉じて Schlenk フラスコ A N₂を repressurize します。ゆっくりと N₂Schlenk ライン活栓を回して N₂ Schlenk ラインのチューブを repressurize します。Schlenk フラスコ活栓のいくつか (少なくとも 5) クイック 180 ° ターンを行う、各回転の後閉鎖、活栓を確かめます。N₂Schlenk フラスコ A の入力を終了活栓をゆっくりと開きます。
5. Schlenk フラスコ、活栓を閉じる。
6. 2 回以上、2.3 〜 2.5 の手順を繰り返します。最後のサイクルでは、開いたままにして、活栓 Schlenk フラスコ A に。

3 溶媒の調製

注: 反応は水敏感なため、ガラス製品、溶剤しなくても乾燥します。ただし、グローブ ボックス内の使用準備の場合に、すべてのガラス製品、溶剤乾燥されるべき適切な。

1. アセトニ トリル 15 mL を測定し、溶媒を新しい Schlenk フラスコ (Schlenk フラスコ B) に転送します。中隔と Schlenk フラスコ B に適合します。
2. タイゴン チューブを用いたシュレンク管に Schlenk フラスコ B を接続します。5 分間チューブを避難させるし、N₂ (Schlenk フラスコにバルブは閉じたまま) チューブを補充します。避難/詰替用にさらに 2 回のサイクルを繰り返します。N₂の下の管を残します。
3. N₂、長い針が装備シュレンク管に未使用のタイゴン チューブのいずれかを削除します。
4. Schlenk フラスコ B の中隔に針を挿入し、アセトニ トリルに針を下げ。
5. Schlenk フラスコ B. の鼻中隔に (シュレンク管に接続されていない) 2 つ目の針を挿入します。これは、通気針です。通気針の挿入、時に、アセトニ トリルで起きて N₂を始めるべきです。
6. 15 分のドガにアセトニ トリルを許可します。
7. Schlenk フラスコ B. にコックを開く
8. シュレンク管に接続されている針に続いて、口針を抜きます。長い針に接続されるシュレンク管にコックを閉じる。

4. カニューレ (図 3) で溶媒添加

1. Schlenk フラスコ (A と B) の両方に活栓が N₂を開いていることを確認します。
2. Schlenk フラスコ A にガラス栓をゴムキャップに置き換えます。
3. Schlenk フラスコ B (ドナー フラスコ) の隔壁を介してカニューレの一方の端を挿入します。アセトニ トリルに針を入れてはなりません。
4. 腕の皮膚の近くにカニューレの反対側の端を置くことによってカニューレを流れる N₂を確認します。
5. (受信フラスコ) Schlenk フラスコ A にカニューレのもう一方の端を挿入します。
6. A. Schlenk フラスコに活栓を閉じる
7. Schlenk フラスコ B にカニューレを下げるヒント、アセトニ トリルの底に到達されます。
8. A. 溶剤が流れ始める Schlenk フラスコの中隔に口針を挿入します。溶剤が流れてない場合 N₂流量増加か受信のフラスコの高さ以上の溶媒のフラスコを上げます。
9. Schlenk フラスコ B から A に、アセトニ トリル 15 mL のすべてを転送します。溶媒の一部が必要な場合にのみ液体の流れを停止する Schlenk フラスコ B に溶媒からカニューレ先端を削除します。
10. 中隔から通気針を外し、Schlenk フラスコ A. にコックを開く
11. Schlenk フラスコ A. からカニューレを削除します。
12. Schlenk フラスコ B. からカニューレを削除します。

5. Ti(III) メタロセン (化合物 3) の合成

1. 15 分間 (または反応混合物が青くなるまで) ソリューションを積極的にかき混ぜます。
2. 緑の色が解決しない場合より多くの亜鉛塵 (1-2 その他同等物) を追加します。O₂を導入せずにより多くの亜鉛塵をシステムに追加するには、Schlenk フラスコ活栓が N₂の正圧に開いていることを確認します。ゴム中隔を削除し、固体をフラスコに追加します。ゴム中隔を接続し直します。場合は余分な亜鉛のほかに青、O₂を希望する色変化は影響しませんは、システムに導入された可能性が高い。

6. シリンジを介して溶媒添加

1. アセトニ トリル Schlenk フラスコ B. の手順 3 で説明したようのドガ 10 mL
2. Schlenk フラスコ A & B 活栓は N₂まで開いておりゴム隔壁が装備されていることを確認します。
3. いずれかのフラスコに注射針を挿入、注射器に N₂ガスを引き出します。
4. 針を除去し、ボンネットに N₂を取り出します。
5. 6.3 6.4 の手順を 2 回繰り返します。
6. Schlenk フラスコ B に溶媒 (5 mL) の音量を 10 mL のシリンジに装着注射針を挿入します。
7. 溶媒から針を削除、Schlenk フラスコに針を残します。注射器を指すように、針を曲げる (針がアーチを形成する必要があります) と針にプル N₂ガスの 〜 1 mL。ガス「バブル」注射器の上部にする必要があります。
8. アーチ型の針を保ちながら Schlenk フラスコ B. から針を削除します。注射器は、針がアタッチされている注射器の先端に N₂のバブルをまだ指摘する必要があります。N₂バブルは、注射器から漏れるからアセトニ トリルをできなくなります。
9. まだアーチ型の針と注射器を上向き、Schlenk フラスコ A. の中隔に針を挿入します。
10. ゆっくり Schlenk フラスコ A. にアセトニ トリルを追加します。この時点で、注射器の位置は適切ではありません。
11. 溶媒添加が完了したら、Schlenk フラスコ A. から注射針を削除します。