酸素運ぶのコバルト (ii) 錯体の合成

1. 非アクティブな [Co(salen)]₂の合成

1. 95 120 mL と 250 mL の三つ口丸底フラスコを充電 %etoh、サリチルアルデヒドの 2.20 g (0.192 mL、0.018 mol)。
2. センター ネックを N₂に接続されているコンデンサーに合います。ゴムキャップとゴムキャップが装備添加漏斗と他の 2 つの首に合います。
3. 水浴中で反応を攪拌し、熱還流 (80 ° C) への解決策。
4. 丸底フラスコ中隔を介してシリンジを介してエチレンジアミン (0.52 g、0.58 mL 0.0087 mol) を追加します。
5. 50 mL の丸底フラスコに 15 mL の蒸留水で (2.17 g、0.0087 mol) Co(OAc)₂·4H₂O のソリューションを準備します。酢酸コバルトのすべてが分解することを確保するための三つ口フラスコを含む同じ水浴のソリューションを加熱します。
6. コバルトの酢酸溶液を添加漏斗に追加します。
7. ドガのバブル N₂ ~ 10 分添加漏斗の液体によってコバルト酢酸溶液 (液体パージのより詳細な手順については「合成の Ti(III) メタロセン Schlenk ライン法による「ビデオを参照).コンデンサー N₂アダプターは、コバルトの酢酸溶液をバブルに N₂を許可するように閉鎖する必要があります。
   注: は、クローズド システムを決して熱!システムを脱ガス中に発散することを確認します。
8. ゆっくりとコバルト (ii) 酢酸溶液を追加 (~ 1 のドロップ/s)、精力的にエタノール混合物を攪拌しながら。十分な攪拌せず分厚い沈殿形成されます攪拌棒をジャムすることができます。
9. 酢酸コバルトのすべてが追加された後は、1 時間還流下で反応をかき混ぜます。
10. ホット プレートの電源を切り、3 首丸底フラスコを水浴から削除します。
11. フラスコから冷却器及び添加漏斗を削除します。[Co(salen)]₂の沈殿物を容易にする氷浴でフラスコを水没します。
12. 固体を分離し、冷たいエタノール結果赤い固体を洗浄を真空下でソリューションをフィルター処理します。
13. 固体を分離します。反応の収率を計算し、[Co(salen)]₂の IR を収集します。O₂吸収反応でそれを使用する前に、[Co(salen)] の₂が乾いていることを確認します。

2. O₂吸収 (図 5)¹の装置セットアップ

注: システムが漏洩しない非常に重要です。システムの漏れが予想よりも低いにつながる Co:O₂の比率。

1. 針を O₂ (超高純度) タイゴン チューブとボンベに接続します。優しくバブル O₂ ~ 5 mL の DMSO の少なくとも 10 分のための。
2. O₂で、DMSO は飽和状態、タイゴン チューブ (長さごとの 1.5 フィート) で卒業 10 mL ガラス製ピペットの両端に適合.
3. ガラス漏斗をタイゴン チューブ部分の 1 つに接続します。
4. クランプ ガラス ピペットとリング スタンドに漏斗、漏斗を向いているし、管が U 形 (図 5) を形成します。
5. ピペットを記入し、鉱物油と漏斗します。油がまたピペットに接続されている管を埋めるかどうかを確かめて、漏斗を通ってオイルを追加します。漏斗は漏斗を約半分の方法をいっぱいまでオイルを追加していきます。近づきすぎるオイルはいけない漏斗の上に O₂として目標到達プロセスを介してバブルを引き起こす可能性が目標到達プロセスがいっぱい場合はね。
6. 管の開放端側、側腕テスト チューブ (試験管 A) を添付します。
7. サイドアームの試験管のガラス ピペットへの接続に非アクティブな [Co(salen)]₂の 50 mg (0.077 モル) を追加します。
8. 3 mL テスト チューブ (試験管 B) を O₂飽和 DMSO の 2 mL を追加します。
9. 試験管 A に低やさしく試験管 B にピンセットのペアを使用して、DMSO のいずれかをこぼさないように注意しています。この時点で、DMSO に [Co(salen)]₂を公開することが重要です。
10. ゴムキャップで試験管 A をシールします。漏れを防ぐために隔壁を配線します。
11. 鼻中隔に O₂ガソリン タンクに接続されている針を挿入し、O₂ 10 分のシステムを削除します。
12. O₂針を除去し、グリース漏れを防止するゴムキャップの上。
13. セットアップ内の圧力のいくつかはガラス製ピペットに油を得るにリリースする必要があります。試験管 A. カバー指で開口部のゴムキャップに無料の針を挿入し、ゆっくりとセットアップ内の圧力を解放します。グリース漏れを防止する新しい穴をカバーすることを忘れないでください。
14. ガラス ピペットを移動し、漏斗、ガラスの両方の部分に油のレベルが揃うようにします。
15. ガラス ピペット内の油の音量レベルを記録します。

図 5。O₂吸収装置セットアップ。

3. O₂吸収反応

1. そっと試験管 a. のサイドアームに入るソリューションのどれもことを確かめるテスト チューブをひっくり返すことによって固体 [Co(salen)]₂ DMSO を追加します。
2. すべて、DMSO が追加されて、試験管の上部を押しながらそっと試験管を前後に揺することによってソリューションをミックスします。
   注: はないに使用し、上下振動運動。テスト チューブ A の破壊につながることができますあまりにも激しく一緒に 2 つの試験管を叩いて
3. ピペットのオイルレベル (約 15-20 分) 上昇を停止するまで、試験管を手で軽く振るし続けます。
4. 一度 O₂消費を停止すると、ピペットと目標到達プロセスよう移動油レベル ラインを。
5. ガラス ピペットにオイルの新しいボリューム レベルを記録します。音量差は O₂大気での反応中の消費量 (1 atm) 圧力。
6. 部屋の温度を記録します。

4. O₂ [Co(salen)]₂ - O₂からの解放の付加物します。

1. ステップ 3 から得られた DMSO 溶液を 15 mL 遠心管に転送します。
2. 水の相当量の 2 番目のテスト チューブを入力します。
3. お互いに向かい試験管を遠心分離器に挿入します。
4. 少なくとも 15 分間サンプルを遠心します。遠心時間を増やすと結果の固体ペレットの品質が向上します。
5. そっと試験管を削除 [Co(salen)]₂- O₂付加物サンプル、ペレットの邪魔にならないようにします。
6. ペレット、DMSO 溶液をデカント慎重に。
7. 遠心管を 45 ° の角度で上向きペレットと保持、徐々 に遠心分離機管の側面の下で滴るソリューションにより CHCl₃ピペット、1 mL を追加します。

固体 [Co(salen)]₂- O₂付加物を邪魔しないように細心の注意を取る。

発生する物理的な変更を監視します。