Quadruply 金属-金属接合外輪

1. 合成リガンド ArN (H) C (H) NAr のところ Ar = p-(メオ) C₆H₄ (図 5)²

1. P-アニシジンの 6.0 g (0.050 mol) と 100 mL の丸底フラスコに triethylorthoformate の 4.2 mL (0.025 mol) を磁気攪拌棒と組み合わせます。
2. 前記反応フラスコに、蒸留ヘッドを取り付けます。
3. 攪拌しながら、熱の逆流 (120 ° C) への油浴の反作用を実行します。逆流が達成されれば副産物エタノールは蒸留反応が開始されます。蒸留ヘッドの端に置かれたビーカーにエタノールを収集します。
4. 反応を熱エタノールの蒸留を停止 (少なくとも 1.5 h) まで。
5. 油浴からフラスコを外し、部屋の温度に冷却する反応混合物を許可します。沈殿物を形成する必要があります。製品が沈殿しない氷浴でフラスコを配置し、結晶化を促進するヘラでフラスコの底に傷します。
6. 沸騰トルエンの最小量から製品を recrystallize (より詳細な手順は、有機化学の必需品シリーズの「再結晶に化合物による浄化」ビデオを確認してください)。
7. ガラスフリット漏斗を通してろ過によって製品を収集し、ヘキサン 10 mL で洗います。
8. 白の製品を分離、空気中で乾燥するようにし、なさい。
9. ¹H-NMR CDCl₃を使用して固体を収集します。

図 5。アーン (H) C (H) NAr の合成、Ar = pMeOC-₆H₄。

2. Schlenk ラインのセットアップ

注: より詳細な手順は、有機化学の必需品シリーズの「Schlenk ライン転送の溶媒」ビデオを確認していますください。Schlenk ラインの安全は、この実験を行う前に確認必要があります。ガラスは、使用前に星の亀裂の検査する必要があります。リキッド N₂を使用している場合に、Schlenk ライン トラップに O₂がない凝縮されて確保するため注意が必要があります。温液体 N₂ O₂凝縮し、有機溶媒存在下で爆発。O₂が凝縮されているまたは青色の液体はコールド トラップで観察されることが疑われる場合は動的真空下ではコールド トラップを残します。リキッド N₂トラップを削除したり、真空ポンプをオフにしないでください。時間をかけて液体 O₂がポンプに崇高なのみ、すべて O₂の昇華が一度液体の N₂トラップを削除しても安全です。

1. 圧力解放バルブを閉じます。
2. N₂ガス、真空ポンプをオンにします。
3. Schlenk としてラインの真空に達するその最低気圧、液体 N₂またはドライアイス/アセトンでコールド トラップを準備します。
4. コールド トラップを組み立てます。

3. Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ (図 6)²の合成

注意: Mo₂の合成に使用するモリブデン ソース (ArNC(H)NAr)₄は Mo(CO)₆非常に有毒な致命的なは、吸入、皮膚から吸収された場合または飲み込んだ場合がありますと。CO が反応中に生成されます。したがって、換気フードに合成を実施する必要があります。

1. Mo₂の合成の標準 Schlenk ライン技術の使用 (ArNC(H)NAr)₄ (「Ti(III) メタロセン使用シュレンク管技術の合成」のビデオを参照してください).
2. 100 mL Schlenk フラスコに 0.34 g (1.3 ミリ モル) Mo(CO)₆とアーン (H) C (H) NAr の 1.0 g (3.9 mmol) を追加し、溶媒のカニューレ転送 Schlenk フラスコを準備します。
3. カニューレ振込 Schlenk フラスコに脱o- ジクロロ ベンゼンの 20 mL を追加します。
4. Schlenk フラスコを N₂ガス ラインに接続されているコンデンサーに合います。
5. シリコーン油浴中で 2 h (180 ° C) の反応を逆流します。
   注: Mo(CO)₆は揮発性、反応中に Schlenk フラスコの両側に凝縮されます。高い利回りを得るためには、定期的に再溶解、昇華したもの Mo(CO)₆油浴からフラスコを引っ張ってくるとフラスコに溶媒をゆっくり旋回します。
6. 油浴から Schlenk フラスコを外し、部屋の温度に冷却する混合物を許可します。
7. ガラスフリット漏斗を通してブラウンのソリューションをフィルターし、試薬グレードのアセトン 5 mL に続いてヘキサン 10 mL で黄色の沈殿を洗います。Mo₂(ArNC(H)NAr)₄はソリューションでゆっくり分解する O₂が存在する場合。したがって、ろ過は、速やかに反応が N₂から削除された後に行ってください。
8. 固体黄色 Mo₂を収集 (ArNC(H)NAr)₄して乾燥できるように空気に。
9. 製品の CDCl₃メジャー ¹H NMR スペクトルを使用します。

図 6。Mo₂の合成 (ArNC(H)NAr)₄、ここ Ar = pMeOC-₆H₄。

4. 単結晶成長

注: Mo₂(ArNC(H)NAr)₄酸化ソリューションでゆっくりと。結晶化の溶媒は、使用前に脱気する必要があります厳密な空気無料条件しますが、必要で単結晶 x 線回折 x 線品質の結晶を得る。

1. ドガのジクロロ メタン (CH₂Cl₂) 10 mL 10 分のためのソリューションを通じてバブル N₂ガス (液体のパージに関するより詳細な手順「Ti(III) メタロセン使用シュレンク管技術の合成」動画を参照)。
2. Mo₂(20 mg 2 mL 脱 CH₂Cl₂中の固形物を溶解することにより₄ ArNC(H)NAr) の飽和溶液を作る.
3. キムワイプの小片を挿入ピペット ピペット セライト プラグを作る。ピペットにセライトの少量を追加します。
4. 5 mL の小さなバイアルにピペット セライト プラグインを介して CH₂Cl₂ソリューションをフィルターします。セライト ピペット電球を使用してソリューションをプッシュするのに役立ちます。
5. ピンセットを使用すると、10 mL のシンチレーション バイアルに 5 mL バイアルを挿入します。
6. 外側のシンチレーション バイアルでヘキサン 2 mL を追加します。
7. しっかりとシンチレーション バイアルのキャップ、邪魔される、棚の上に置きます。
8. 単結晶成長のため、少なくとも 24 時間を許可する (単結晶を成長する方法についてより詳細な手順のための有機化学の基本シリーズで「x 線結晶構造解析」動画を参照)。
9. サンプルの単結晶 x 線データを収集 (x 線データを収集する方法の詳細な手順については」単一の結晶と粉末 x 線の回折」動画を参照)。