分子軌道 (MO) 理論

JoVE Science Education
Inorganic Chemistry
このコンテンツを視聴するには、JoVE 購読が必要です。  サインイン又は無料トライアルを申し込む。
JoVE Science Education Inorganic Chemistry
Molecular Orbital (MO) Theory

34,525 Views

10:18 min
April 30, 2023

概要

ソース: タマラ ・ m ・力、化学のテキサス A & M 大学

このプロトコルは、2 つの金属錯体が配位子 1, 1′-ビス (ジフェニルホスフィノ) フェロセン (dppf) を搭載の合成におけるガイドとして: M (dppf) Cl2M = Ni や Pd。4 座標のこれらの遷移金属の複合体の両方が、彼らは金属センターで異なる形状を示します。分子軌道 (MO) 法を使用すると、 1H NMR とエバンス メソッドと組み合わせて、我々 はこれら 2 つの化合物の幾何学を決定します。

原則

手順

注: 安全のため Schlenk ラインの安全は実験を行う前に審査する必要があります。ガラス製品は、使用する前に星のき裂検査必要があります。リキッド N2を使用している場合に、Schlenk ライン トラップに O2がない凝縮されて確保するため注意が必要があります。温液体 N2 O2凝縮し、有機溶媒存在下で爆発。O2が凝縮されているまたは青色の液体はコール?…

結果

Pd (dppf) Cl2:1H NMR (クロロホルム-d、400 MHz、δ、ppm): 7.44、7.89, 4.42 (ベータ-H) 4.22 (アルファ-H) 7.54 (芳香族)3。 Ni (dppf) Cl2:1H NMR (クロロホルムは δ をd、300 MHz、ppm): 20.85、10.04、4.23、3.98、1.52、-3.31、-7.10。エバンス法、trifluorotoluene の19F…

Applications and Summary

このビデオでは、遷移金属錯体における結合のモデルとしての MO 理論の使用方法を説明しました。一般式 M (dppf) Cl22 錯体を合成しました。場合 M = Ni 4 座標複雑な展示四面体の幾何学。Ni 原子を大きく遷移金属 (Pd) に置き換えて、分子は平面ジオメトリを取ります。

以前は、有機金属化学の分野で重要な役割フェロセンについて学びました。置換フェロセン、dppf…

参考文献

  1. Corain, B., Longato, B., Favero, G. Heteropolymetallic Complexes of 1,1’-Bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf). III*. Comparative Physicochemical Properties of (dppf)MCl2 (M = Co, Ni, Pd, Pt, Zn, Cd, Hg). Inorg Chim Acta. 157, 259-266 (1989).
  2. Cullen, W. R., Einstein, F. W. B., Jones, T., Kim, T.-J. Structures of three hydrogenation catalysts [(P-P)Rh(NBD)]ClO4 and some comparative rate studies where (P-P) = (η5-R1R2PC5H4)(η5-R3R4PC5H4)Fe (R1 = R2 = R3 = R4 = Ph, R1 = R2 = Ph, R3 = R4 = CMe3, R1 = R3 = Ph, R2 = R4 = CMe3). Organometallics. 4(2), 346-351 (1983).
  3. Colacot, T. J., C.-Olivares, R., H.-Ortega, S. Synthesis, X-ray, spectroscopic and a preliminary Suzuki coupling screening studies of a complete series of dppfMX2 (M = Pt, Pd, X = Cl, Br, I). J Organomet Chem. 637-639, 691-697 (2001).
  4. Rudie, A. W., Lichtenberg, D. W., Katcher, M. L., Davison, A. Comparative Study of 1,1’-bis(diphenylphosphino)cobaltocinium hexafluorophosphate and 1,1’-bis(dipenylphosphino)ferrocene as Bidentate Ligands. Inorg Chem. 17(10), 2859-2863, 1978.

筆記録

注: 安全のため Schlenk ラインの安全は実験を行う前に審査する必要があります。ガラス製品は、使用する前に星のき裂検査必要があります。リキッド N2を使用している場合に、Schlenk ライン トラップに O2がない凝縮されて確保するため注意が必要があります。温液体 N2 O2凝縮し、有機溶媒存在下で爆発。O2が凝縮されているまたは青色の液体はコール?…