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オルトパラ指向性活性剤: -CH_3、-OH、-NH_2、-OCH_3
18.14
ハロゲンを除いて、すべてのオルトパラディレクターは、求電子置換に対する芳香環の反応性を高めるため、活性化基として知られています。
例えば、アニソールのニトロ化は、同等の条件下ではベンゼンよりも高速です。
求電子芳香族置換には、共鳴安定化カルボカチオン中間体の形成が含まれることを思い出してください。
電子供与基は、π供与による共鳴効果を通じてオルト中間体とパラ中間体を効果的に安定化し、遷移状態のエネルギーを下げ、対応するベンゼンの反応よりも反応を速くします。
一方、メタインターミディエイトははるかに高いエネルギーを持っています。
したがって、電子供与基は、オルト置換およびパラ置換に向けてベンゼン環を活性化します。
一般に、活性剤を含む孤立電子対は、電子供与性共鳴効果を示します。それらは、孤立電子対を持たず、電子供与誘導効果を示すグループよりも強力な活性化グループです。
ハロゲンを除くすべてのオルトパラディレクターは基を活性化します。 これらの基は環に電子を供与し、環の炭素を電子豊富にします。 その結果、求電子置換に対する芳香環の反応性が増加します。 たとえば、アニソールのニトロ化はベンゼンのニトロ化よりも約 10,000 倍高速です。 アニソールのメトキシ基の電子…