グラッシーカーボンとフ​​ッ素ドープ酸化スズ電極上にビニル含有ポリピリジル錯体の還元電解重合

次の実験の全体的な目標は、酸化還元活性化合物を電極表面に付着させるための一般化された電気重合手順を実証することです。これは、レドックス活性中心にポリマー実現可能な官能基を結合する分子を合成し、重合可能なより大きなモノマー化合物を構築することによって達成されます。第2のステップとして、新たに合成された酸化還元活性モノマー化合物を、慎重に制御された電気化学セル環境の電解液に入れ、電気重合の試みのためにモノマーを準備します。

次に、モノマーを標準的な電気化学的実験手順にかけ、電極の表面で電気重合を誘導します。結果は、追跡調査のサイクリックvolテレメトリー実験、およびモノマー前駆体を欠いた新鮮な電解質溶液、およびフィルム改質フッ素、ドープ酸化スズ、またはFTOスライドの紫外可視分光法に基づいて、安定したエレクトロポリマー表面改質電極が製造されるかどうかを示しています。ホスホネートや自動車カルボン酸金属酸化物電極表面吸収などの既存の方法に対するこの手法の主な利点は、電気ポリマーが容易に加水分解された共有結合を介して電極表面に吸収されるのではなく、沈殿することです。

これにより、エレクトロポリマーは、広いpH範囲で電極表面で動作する実行可能な基板材料となり、多くの電気活性基板上に配置できます。この方法は、光エネルギーを吸収して電気エネルギーに変換するために改変電極を使用できるかなど、太陽燃料分野の重要な質問に答えるのに役立ちます。また、改変電極を使用して、豊富な小分子の電気触媒変換や蓄積されたエネルギーへの変換を行うことができますか?

一般的には、この手法により、自由に拡散する金属化合物と表面付着した無機金属化合物や有機金属化合物の根本的な違いを知ることができます。一般に、この方法に不慣れな人は、電極表面への化合物の電気重合および結合の成功に影響を与える可能性のある多数の実験的要因のために、再現性のある結果を得るのに苦労する可能性があります。これは、モノマーの固有の特性が表面吸収を妨げないことを前提としています。

まず、0.969グラムのテトラアンモニウムとブチルアンモニウムヘキサフルオロリン酸を25ミリリットルの火炎乾燥メスフラスコに入れました。次に、乾燥アセチルニトリルを加えてフラスコを体積の場所に持ってきて、乾燥した4グラムのバイアルに0.0049グラムの事前に調製した化合物1を入れ、4ミリリットルのテトラとブチルアンモニウムヘキサフルオロリン酸のストック溶液を加えます。この移送に続いて、得られた赤橙色の電解液を3.5〜4ミリリットルを3コンパートメントセルの中央コンパートメントに

各コンパートメントを中程度の多孔性ガラスフレットで分離し、3つのコンパートメントセルの外側のコンパートメントを等しいヘウスに迅速に満たし、中央のコンパートメント茎溶液に残りの乾燥0.1モルテトラとブチルアンモニウムヘキサフルオロリン酸溶液の一部を充填して、外側のコンパートメントへの漏れを防ぎます。この時点で、スリットを3つのゴム製SEPTAに切り、細いポリテトラフルオロエチレンまたはPTFEチューブを各スリットに通します。銀、硝酸銀の参照電極をセプタムの1つに通します。

次に、参照電極PTFEチューブを外側のコンパートメントの1つに配置し、コンパートメントをセプタムで密封します。プラチナワイヤーガーゼ対電極を別のセプタムに通した後、プラチナワイヤーPTFEチューブを外側のコンパートメントの1つに配置し、コンパートメントをセプタムで密封します。研磨したばかりの3mmガラス状カーボン電極を残りのセプタムに通し、電極が溶液に懸濁するように配置します。

FTOスライドガイドの場合、ワイヤーをワニ口クリップにセプタムを介して接続し、ワニ口クリップでスライドをクランプします。次に、スライドを溶液に入れ、導電面が対極に対して垂直であることを確認します 水没したとき。次に、一貫性を確保するために事前に設定された分光器のビーム経路内の位置にスライドを配置することにより、FTOスライドのUV可視スペクトルを収集します。

これに続いて、タイゴンチューブの一方の端を窒素供給に接続し、もう一方の端をアセトニトリルを含むガスワッシャーに接続します。タイゴンチューブの別の部分を切断した後、一方の端を流出するアセチルニトリル洗浄窒素に接続し、もう一方の端を4方向スプリッターに接続します。PTFEチューブを4方向スプリッターの残りの3つの接続部に接続したら、PTFEチューブを各コンパートメントの溶液に沈め、窒素の流れをオンにして溶液の急速なバブリングを開始します。

溶液を5〜10分間脱気した後、PTFEチューブを溶液の表面のすぐ上に引っ張り、窒素の流れをオンのままにして、システム上の不活性ガスの正圧を維持し、バブリングによる溶液の対流を防ぎます。電気化学実験を行うには、電位統計の電極を3つのコンパートメントセル内の適切な電極に接続します。周期的なvolテレメトリまたはcvを実行し、次のパラメーターを試してください。

CV実験が完了したら、作用電極を重合溶液から取り出し、電極の表面をアセチルニトリル噴出ボトルで穏やかにすすぎ、残っているモノマー溶液を取り除きます。この時点で、すすぎた作用電極を、アセチルニトリル中の0.1モルテトラとヘキサフルオロリン酸ブチルアンモニウムの新たに調製した溶液、対電極、および参照電極を含む電気化学セルに配置します。次のパラメータを使用してCV実験を実行します。

吸収された電気ポリマールテニウム3、2、結合の陽極ピークと陰極ピークの下の電荷を統合し、陽極ピークと陰極ピークの下の電荷を平均化します。次に、次の式を使用してサーフェス カバレッジを決定します。次に、FTOスライドをUV可視サンプルホルダーの前の所定の位置に配置し、ビームパスが着色フィルムを通過するようにします。

最後に、電気重合の前にその特定のスライドについて収集されたFTOスペクトルについて得られたスペクトルを差し引きます。フィルム自体の吸収スペクトルを生成するために、FTO上のフィルムのスペクトルから。化合物1の電気ポリマー成長実験の最初のサイクルはボルトを生成します。

グラハムは、同様の濃度のルテニウム溶液に予想されるものにほぼ似ていますが、サイクルが進むにつれて、ますます強まった電流が観察されます。この現象は、溶液中のモノマーの電流と、配位子中心の還元波を過ぎて前のサイクルから堆積した電気ポリマーフィルムの電流の合計によるものです。ピンクのトレースは化合物1の還元電気重合後の最初のサイクルであり、青いトレースは2番目のサイクルであり、残りの3番目から15番目のサイクルは黒です。

赤い矢印は減少電流を示し、緑の矢印は増加を示します。FTOでの電解重合は、ガラス状カーボンとほぼ同じ傾向をたどりますが、より大きな表面積と透明性という利点が追加されています。FTOスライドのUV可視スペクトルは、エレクトロポリマーコーティングされたFTOから差し引かれて、フィルムのみのスペクトルが得られます。

化合物1のDUVVスペクトルは、比較のためにオーバーレイされます。このテクニックを習得すると、適切に実行すれば1〜2時間で完了します。この手順を試行する際は、実験のセットアップが一貫性と継続的な再現性にとって重要であることを覚えておくことが重要です。

のある結果を得るには、電解液の厳格な乾燥、酸素の排除、3つのコンパートメントセルへの電極の厳密な配置、異なる電気化学技術の利用、その他多くの手順が必要になる場合があります。このビデオを見れば、化合物が電気重合を受ける能力を評価するための予備実験を行う方法や、任意の数の電極表面、溶媒条件、およびphsに対する安定性を事前に調べる方法について十分に理解できるはずです。