Name: ルテニウムのシリーズの合成、キャラクタリゼーションと反応性 N -triphos Phで錯体 (動画) | JoVE Journal
Uploaded: 2015-04-10T14:00:00.000+00:00
Duration: 10 min 51 s
Description: 学ぶルテニウムジヒドレート錯体の合成法。N-triphos配位子を用いた配位化学的手法で、酸化・水素化反応により錯体を調製し、NMR分光法で構造を評価します。無機化学と触媒研究に応用可能です。

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APは、フランクランドチェア基金を通じて博士課程の学生としてインペリアルカレッジロンドンに感謝しています。Johnson Matthey plcは、この作業で使用された貴金属塩の貸し出しにも感謝しています。

注：ドラフト内でのすべての合成を実行し、適切な安全性の問題が同定されており、対策がそれらから保護するために撮影した後にのみ。個人用保護具は、白衣、手袋、安全ゴーグルを含み、常に着用する。 N、N、N &#39; -トリス（diphenylphosphinomethylene）アミン、N（CH 2のPPh 2）3（N -triphos のPh）（1）の合成1 <ol><li> 200ミリリットルにオーブンのシュレンクフラスコに、デュアルマニホールドシュレンクライン上の3つの連続真空-窒素サイクルを経由して、窒素下ジフェニル（ヒドロキシメチレン）ホスホニウムクロリド11（6.99グラム、24.7ミリモル）と場所を追加し乾燥した。 </li><li>脱気したメタノール（30ml）およびトリエチルアミン（9.5ミリリットル、68.1ミリモル）を追加し、hydroxymetheneホスフィンの塩化ホスホニウム塩への変換を確実にするために室温で1時間撹拌する。次に、メタノール（2 M、4.1ミリリットル、8.2ミリモル）の脱気したアンモニア溶液を加える。 </li><li>還流下で2時間反応混合物を加熱、その間リガンドが白色固体として沈殿する。 </li><li> N -triphos Phはリガンドが短時間にわたって空気中で酸化に対して安定であるが、最適な純度を、窒素下でカニューレ濾過26を介して溶媒を除去し、分析的に純粋な生成物を得るために、脱気したメタノール（3×10ml）ですすぎ、及び窒素雰囲気下で保存する。 </li></ol> 2.合成の[Ru（CO）2 {N（CH 2のPPh 2）3}-κ3 P]（2） <ol><li> 200ミリリットルのオーブン乾燥したシュレンクフラスコに、N -Triphos のPh（1.0グラム、1.63ミリモル）との[Ru 3（CO）12]（347ミリグラム、0.54ミリモル）、及び上の3つの連続真空-窒素サイクルを介して窒素下に場所を追加するデュアルマニホールドシュレンクライン。 </li><li>乾燥、脱気したトルエン30mlを加え、12時間還流混合物をもたらす。 </li><li>この12時間の還流後、2番目のシュレンクフラスコにカニューレを介してソリューションをフィルタリング反応の過程で形成する金属ルテニウムの少量を削除します。 </li><li>複合体の沈殿を誘導するために、トラップを冷却し、液体窒素を取り付けデュアルマニホールドシュレンクラインを用いて真空下で約10mlまで溶媒の体積を減少させる。 </li><li>油浴から熱を除去するが、シュレンクフラスコに沈めたままにさせることによってRTに完全な再溶解が発生するまで、油浴中で穏やかに（80〜90℃）に加熱し、その後ゆっくりと冷却することによって沈殿物を再結晶化。オレンジ色の固体結晶性を与えるために、O / Nのままにしておきます。 </li><li>別のオーブンに上清のカニューレ濾過によりX線回折に適したオレンジ色の結晶を分離するには、シュレンクフラスコに乾燥した。次に、 真空下 O / N で乾燥し、脱気トルエン（2×5ml）および乾燥の結晶をすすぐ。独立したシュレンクフラスコ中で組み合わせた上澄みと洗浄液を保存します。 </li><li>組み合わせた上清およびリンス溶液から結晶の第二のバッチを取得ステップ2.5および2.6と同様の再結晶法によるのは、反応の全収率を改善する。 </li><li>空気への暴露が酸化炭酸塩複合体（下記参照）にゆっくり転換につながるように、窒素下で複雑に保管してください。 </li></ol> 3.合成の[Ru（CO 3）（CO）{N（CH 2のPPh 2）3}-κ3 P]（3） <ol><li> 200ミリリットルのシュレンクフラスコに、部分的に溶解したオレンジ色の懸濁液を生成するために、2（280ミリグラム、0.364ミリモル）およびトルエン5mlを加える。 </li><li> 10分間反応混合物を通して毎秒2-3気泡の割合でサスペンションとバブル酸素への酸素のバルーンに取り付けられた針を挿入します。 </li><li>オレンジ色の沈殿物が形成されるように、空気中で濾過することにより、それを収集し、空気中で安定であった自由流動性のオレンジ色の粉末を真空中でトルエン（2×5ml）およびジエチルエーテル（2×5ml）および乾燥で洗浄した。 </li><li> X線DIFFRに適した結晶を成長させるためにアクションは、ゆっくりとバイアルの側面を下に実行するには、この溶剤を可能にすることにより、上部のバイアルとレイヤ3ミリリットルのトルエンに3ミリリットルのジクロロメタンに3 100mgを溶解させる。 <ol><li>結晶を得るために、このO / Nのままにしておきます。上清をデカントし、そしてトルエン（2×3ml）およびジエチルエーテル（2×3 ml）で洗浄することにより結晶を単離する。デュアルマニホールドシュレンクライン上で真空中で乾燥。 </li></ol></li></ol> 4.合成の[Ru（H）2（CO）{N（CH 2のPPh 2）3}-κ3 P]（4） <ol><li>乾燥した20mlの3（763ミリグラム、0.953ミリモル）の溶液を調製し、THFを脱ガスし、窒素の正圧（0.2バール）下、100ミリリットルのオートクレーブエンジニアの高圧反応器に注入する。 </li><li> 100％の水素を反応器のヘッドスペースガスを変更し、2時間攪拌しながら100℃まで熱その後、RTで15バールに加圧する。 注意！すべての安全手順を確認し、高い使用する際に接着されています圧力システム！ </li><li> RTに冷却後、慎重に反応器のヘッドスペースを窒素への変化に過剰な水素ガスを通気。 </li><li>窒素下で100ミリリットルのシュレンクフラスコに反応液を移し、デュアルマニホールドシュレンクラインに再接続した後、カニューレを経由してフィルタし、乾燥、脱気したメタノール20mlで希釈する。 </li><li>液体窒素を取り付けデュアルマニホールドシュレンクラインを用いて真空下で溶媒を除去し、オレンジ色の粉末を得トラップを冷却した。乾燥、脱気メタノール（3×5ml）で乾燥して、このオレンジ色の粉末を洗って、ジエチルエーテル（3×5ml）で、真空下で乾燥し脱気した。 </li><li>飽和ドライからX線回折分析O / Nに適した結晶を成長させ、乾燥した等量の量で4層状のトルエン溶液を脱気し、メタノールの脱気した。 </li><li>窒素下で複雑に保管してください。 </li></ol> RUH 2（CO）{N（CH 2のPPh 2）3}-κ3 P [5.反応]（4）NH 4 PF 6、レブリン酸と<ol><li>ドライ2mlの4（48.4 mgの、65.2マイクロモル）の溶液を準備し、シュレンクフラスコを乾燥したオーブンでトルエンを脱気し、そしてアセトニトリル中でNH 4 PF 6（10.6ミリグラム、65.0マイクロモル）の撹拌溶液にシリンジを介して追加する（2 ml）を別々のオーブンでシュレンクフラスコを乾燥させた。 </li><li>室温で2時間反応混合物を撹拌した。後に、液体窒素を取り付けデュアルマニホールドシュレンクラインを用いて、真空中で溶媒を除去する（中間複合体[RUH（CO）（MeCN中）{N（CH 2のPPh 2）3}-κ3 P]を得るためにトラップを冷却5）。 </li><li>乾燥で洗浄し、褐色粉末として錯体5を分離し、真空下で 、ヘキサン（3×3ml）および乾燥し脱気した。 </li><li> 5 0.5 mlの溶液に脱ガスしたアセトン-d 6の0.5ミリリットルでレブリン酸（10.8 mgの、93.0マイクロモル、1.43当量）を追加し、アセトン-d 6を脱気した。使用して2分間、反応混合物を撹拌しボルテックス撹拌機。 </li><li>レコード1 H及び30 P {1 H}反応16時間、反応を観察するための時間ごとのNMRスペクトル。27 </li></ol>

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</ol>

著者らは開示するものは何もない。

本明細書で我々は、三座ホスフィン配位子及びルテニウム錯体の一連の合成のための効率的な合成手順を記載している。 N -triphos Phのリガンド （1）を容易に最小限のワークアップ手順を高収率で製造することができる。リガンドのこれらのタイプを合成するために使用されるこのリン系マンニッヒ反応は、非常に一般的であり、P原子上のR基が異なる他のリガンドの誘導体のために使用することができる。10-12,15-18また、この合成法は、影響を受けやすい類似した炭素中心トリホスリガンド、及びN -triphosリガンドと同じルテニウム二水素種を与えるために使用することができる。以前は、これらの錯体の合成は、この手順でネゲートされ、高い温度および圧力、ならびに長い反応時間を必要とした。 ルテニウム錯体の一連の合成2、3、4 </強い&gt;、5,6ルテニウムカルボニル錯体<stron...

ルテニウムホスフィンベースの複合体は、最も広く研究され、化学的に汎用性分子触媒の一部である。1-9は、典型的には、このようなルテニウム触媒は、錯体の電子、立体構造、ジオメトリ、および溶解度を決定する単環または二座配位子のいずれかを含む、かつ深く触媒活性に影響を与える。多座ホスフィン系は少なく広く、それらが金属中心に複数のリンドナーの大きなキレート効果により金属中心に高い安定性を付与することが知られているように、触媒作用のために研究されている。このような安定化は、触媒の完全性を確保する上で有利となり得る厳しい反応条件（より高い温度および圧力）そのようなリガンドの複合体安定化特性の下で、しかし、触媒作用のために望ましくないことがある。我々 10-12と他人13-18は、複雑な安定性と顔の COORを付与するために研究しているそのような多座ホスフィン配位子システムdinationジオメトリ三ホスフィンアームは、潜在的に、三座配位子を形成する頂端架橋窒素原子に結合している、いわゆるN -triphosリガンドシリーズ。これらの特定のリガンドへの主要な機能の1つは、それらが容易に入手できる二ホスフィン（ 図1）からのリンベースのマンニッヒ反応を介して合成することができることを容易な方法であり、したがって、R基の種々のホスフィン高収率で通常調製することができる。と最小限のワークアップと。この方法の全体的な目標は、N -triphosリガンドを特色ルテニウム二水素錯体は、その後の触媒用途のためにアクセスすることのできる容易なルートを提供することである。近年、ルテニウム-トリホスベースの複合体は、より高い価値の化学物質へのそのようなレブリン酸などのバイオマス由来製品、19,20バイオエステル11,21および二酸化炭素22の水素化反応のための触媒として注目されている。それは有利であろうとして、またはすでに彼らがそのようなN -triphosリガンドとして、アクセスに合成が容易である場合は特に、報告されたシステムよりもアクティブのどちらかであるのRu-トリホス誘導体の範囲を拡大する。最も研究炭素中心アナログは、典型的には、低収量合成に苦しんでいると非常に空気に敏感な金属リン化物試薬を含み、より適応と準備をする方が簡単ですN -triphosリガンドとは異なり。10-18 N -triphosリガンドは唯一のモリブデン、タングステン、ルテニウム、ロジウム、金錯体は9出版物から報告されたと、比較的アンダー調査したまま。これはユニークな化合物が多数で、それぞれ、約50および900の記事がありますいるホウ素と炭素中心類似体、全く対照的である。それにもかかわらず、複合体を含むN個の -triphosは、私たちのように、プロキラルオレフィン23の触媒的不斉水素化に応用されているllのNの非対称cyclohydroaminationはγ-アレニルスルホンアミド-保護24はまた、部分配ホスホランを特徴とバルキーN -triphos配位子によって配位ルテニウム錯体は、シラン、有機化学の開発における重要なステップを活性化することが見出された。25 触媒反応で進行中の研究プログラムの一環として、当社は、ルテニウムの範囲N -triphos のPhプレ触媒を準備し、それらの化学量論的反応や触媒の可能性を調査しようとした。最初の25年以上前に報告されたN -triphos のPhのモリブデン錯体にもかかわらず、彼らのアプリケーションは、触媒的またはその他の方法で調査されていない。この作品は、一般的に未発達であるにもかかわらず、このような複雑な安定性などの多くの望ましい特徴を保有するN -triphos足場の適用可能性を示している。 。ここで我々は、への合成経路および特性を報告接触水素化反応に用途を見出すことができるルテニウムN -triphos Phの複合体の一連。

<table><tbody><tr><td>メタノール</td><td></td><td></td><td>社内の溶媒精製システムから得られる:Innovative Technology、inc "pure solv"乾燥塔。窒素下で活性化されたモレキュラーシーブの上のアンプルに保存されます。</td></tr><tr><td>トルエン</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>ジエチルエーテル</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>テトラヒドロフラン(THF)</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>アセトニトリル</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>d6-アセトン</td><td>VWR</td><td>VWRC87152.0011</td><td>冷蔵庫に保管</td></tr><tr><td>トリエチルアミン</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>TO886-1L</td><td>蒸留して活性化分子以上で保存N2</td></tr><tr><td>2 Mアンモニア溶液</td>のメタノール <td>Sigma-Aldrich</td><td>341428-100ML</td><td>溶液は「Sure-Seal」ボトルに入っています</td></tr><tr><td>NH4PF6</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>216593-5G</td><td>デシケーターで保存</td></tr><tr><td>レブリン酸</td><td>アクロス 有機物</td><td>125142500</td><td>固体ですが、室温に近い状態で溶けます</td></tr><tr><td>3&アリング;モレキュラーシーブ</td><td>アルファ・エーザー</td><td>LO5359</td><td>真空下で一晩加熱して活性化</td></tr><tr><td>シュレンクフラスコ</td><td>GPE</td><td>カスタムデザイン</td><td></td></tr><tr><td>デュアルマニホールド シュレンクライン</td><td>GPE</td><td>カスタムデザイン</td><td>i) N2 のデュアルマニホールド これは、シリカ乾燥カラムを通過し、ii) 真空です。</td></tr><tr><td>ロータリー真空ポンプ</td><td>Edwards</td><td>RV3 A652-01-903</td><td></td></tr><tr><td>100 ml オートクレーブ エンジニアの高圧反応器</td><td>オートクレーブ エンジニア</td><td>Custon デザイン</td><td></td></tr><tr><td>ボルテックススターラー</td><td>VWR</td><td>444-1378</td><td></td></tr></tbody></table>

ルテニウムのシリーズの合成、キャラクタリゼーションと反応性<em&gt; n</em&gt; -triphos<sup&gt; phで</sup&gt;錯体

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

本明細書において、我々は、窒素雰囲気下で、メタノール中のアンモニアとhydroxylmethyleneホスフィン前駆体のリン系マンニッヒ反応を介して三座ホスフィン配位子N（CH 2のPPh 2）3（N -triphos のPh）（1）の合成を報告している。 N -triphos Phはリガンド還流の約1時間後に溶液から沈殿し、窒素下で単純なカニューレ濾過手順を介して、分析的に純粋な単離することができる。還流下での[Ru 3（CO）12]とN -triphos Phのリガンドの反応は、リガンド錯体におけるCOガスの発生を示した深赤色溶液を得る。錯体の橙色結晶の[Ru（CO）2 {N（CH 2のPPh 2）3}-κ3 P]は （2）RTに冷却して単離した。 31 P {1 H} NMRスペクトルは、低い周波数で特性が単一のピークを示した遊離リガンドと比較した。酸素との複合体2のトルエン溶液の反応は、炭酸塩、複合体の瞬間的な沈殿を生じたの[Ru（CO 3）（CO）{N（CH 2のPPh 2）3}-κ3 P]（3）空気安定としてオレンジ色の固体。高圧反応器中の水素の3 15の下のバーの後続の水素化は、二水素錯体[RUH 2（CO）{N（CH 2のPPh 2）3}-κ3 P]（4）、完全にXによって特徴付けられたγ線結晶学およびNMR分光法。複合体3および4は、潜在的にそのようなレブリン酸（LA）などのバイオマス由来製品を含む水素化反応の範囲のための有用な触媒前駆体である。複合体4は、きれいにRu（CO）{N（[与えるプロトン源の添加剤NH 4 PF 6の存在下でLAと反応することが見出されたCH 2のPPh 2）3}-κ3 P {CH 3 CO（CH 2）2 CO 2 H}-κ2 O]（PF 6）（6）。

N -triphos Phのリガンド （1）及びルテニウム錯体シリーズのRu（CO）2 {N（CH 2のPPh 2）3}-κ3 P]（2）の[Ru（CO 3）（CO）{N （CH 2のPPh 2）3}-κ3 P]（3）との[Ru（H）2（CO）{N（のPPh 2 CH 2）3}-κ3 P]（4）1 H介して特徴付けられた、 13 C {1 H} 30 P {1 H} NMR分光法、FT-IR、ESI質量分析および元素分析。代表的な1 Hおよび...

ルテニウムホスフィン錯体が広く水素化のような均質触媒反応のために使用される。 N -triphosリガンドN（CH 2のPPh 2）3を有する新規な三座ルテニウム錯体の一連の合成が報告されている。さらに、レブリン酸と二水素Ru- N -triphos複合体の化学量論反応が記載されている。

ルテニウムのシリーズの合成、キャラクタリゼーションと反応性<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; Phで</sup&gt;錯体

Herein we report the synthesis of a tridentate phosphine ligand N(CH2PPh2)3 (N-triphosPh) (1) via a phosphorus based Mannich reaction of the ...

本手順の全体的な目的は、フェイシャルキャッピングTFOsリガンドを組み込んだルテニウム二水和物錯体を調製することである。まず、tripおよびTFOsリガンドを合成し、次に、末端TFOsリガンドを重炭酸錯体としてルテニウム(0)に配位させることでこれを達成する。次に、分子状酸素を酸素源としてルテニウム中心を酸化させると同時に、単一のカルボニル配位子を炭酸塩へと変換します。最終ステップでは、得られた炭酸塩錯体を水素化し、二水和物錯体を形成させるとともに、二酸化炭素と水を放出させます。最終的に、リンおよびプロトンNMR分光法を用いて、目的の錯体が形成されたことを確認します。プロトンNMRスペクトルにおいて、ヒドリド配位子を示す特徴的な高磁場共鳴が観察されます。この手法は、ルテニウム(0)化合物からルテニウムジヒドリド錯体を調製するための、簡便かつ単純な方法を模索していた際に考案されました。酸化工程は困難であり、過剰な酸化は分解を招く可能性があるため、本実験の視覚的な実演は極めて重要です。まず、200 mLのオーブン乾燥させた三角フラスコに6.99 gのジフェニルヒドロキシメチレンホスホクロリドを加え、デュアルマニホールドラインを用いて真空と窒素充填のサイクルを3回繰り返し、窒素雰囲気下に置きます。続いて、脱気したメタノール30 mLとトリエチルアミン9.5 mLをフラスコに加えます。室温で溶液を1時間撹拌し、ホスホクロリド塩からヒドロキシメタンホスフィンへの変換を確実にさせます。1時間後、2 MのDGAアンモニア・メタノール溶液4.1 mLをフラスコに加えます。反応混合物を2時間還流加熱すると、リガンドが白色固体として析出します。phosリガンドは短時間であれば空気中の酸化に対して安定ですが、最適な純度を得るために、窒素雰囲気下でカニューレろ過により溶媒を除去してください。分析純度の製品を得るために、脱気したメタノール 10 milliliters で3回洗浄します。その後、製品を窒素雰囲気下で保存します。次に、ntri phos 1 gram と tri ruthenium doca 347 milligrams を加えます。オーブン乾燥させた200 milliliterの平底フラスコにカルビノールを入れます。真空・窒素置換サイクルを3回繰り返し、窒素雰囲気とした後、乾燥させたDGAsトルエン30 millilitersを加え、混合物を12時間還流させます。溶液を室温まで冷却した後、反応中に生成した少量の金属ルテニウムを除去するため、カニューレを用いて別のSLフラスコに溶液をろ過します。次に、液体窒素冷却トラップを備えたデュアルマニホールドシャンクラインを用い、真空下で溶媒の量を約10 millilitersまで減量し、錯体を沈殿させます。オイルバス中で80 to 90 degrees Celsiusまで緩やかに加熱し、完全に溶解するまで加熱して沈殿物を結晶化させます。加熱を停止し、スキューフラスコをオイルバスに浸したまま、溶液を室温までゆっくりと冷却させます。一晩放置すると、オレンジ色の結晶と固体が得られます。上澄み液を別のオーブン乾燥させた三角フラスコへカニューレろ過により移し、X線回折に適したオレンジ色の結晶を単離します。結晶を5 mLの脱気した乾燥トルエンで2回洗浄します。Vaoで一晩乾燥させた後、空気への曝露は酸化炭酸錯体の緩やかな変換を招くため、錯体を窒素下で保存します。この時点で、280 mgのルテニウム重炭酸塩とTFOs、および5 mLのトルエンを200 mLの三口フラスコに入れます。部分的に溶解したオレンジ色の懸濁液を生成するため、酸素を満たしたバルーンに接続した針を懸濁液に挿入し、反応混合物中に毎秒2〜3気泡の速度で10分間酸素をバブリングします。ろ過により回収されたオレンジ色の沈殿物を空気中で採取し、5 mLのトルエンと5 mLのジエチルエーテルで2回洗浄し、真空乾燥させて、空気中で安定な流動性のオレンジ色粉末を得る。X線回折に適した結晶を育成させるには、バイアル内で100 mgのオレンジ色固体を3 mLのジクロロメタンに溶解させ、溶媒をバイアルの壁面にゆっくりと流し込むことで、その上に3 mLのトルエンを積層させる。一晩静置した後、上澄み液をデカンテーションすることで、溶液から析出した結晶を単離する。その後、結晶を3 mLのトルエンと2 mLのジエチルエーテルで2回洗浄し、デュアルマニホールドを用いて真空乾燥させる。次に、763 mgのルテニウムカルボニル炭酸塩とtri phosを20 mLの脱水DGAsテトラヒドロフランに溶解させ、その溶液を100 mLのオートクレーブ（高圧反応容器）に注入します。窒素正圧下で、反応容器のヘッドスペースガスを100%水素に置換し、室温で15 barまで加圧します。その後、撹拌しながら100 °Cまで加熱し、2時間保持します。室温まで冷却した後、反応容器ヘッドスペース内の過剰な水素ガスを慎重に排出し、続いて窒素に置換します。その後、反応溶液を窒素雰囲気下で100 mLの三角フラスコに移します。デュアルマニホールド・フランクラインに再接続し、カニューレでろ過した後、溶液を20 millilitersの乾燥脱気メタノールで希釈します。液体窒素冷却トラップを備えたデュアルマニホールド・シュフランクラインを用いて、真空下で溶媒を除去し、オレンジ色の粉末を得ます。このオレンジ色の粉末を、乾燥脱気メタノール5 millilitersおよび乾燥脱気ジエチルエーテル5 millilitersで3回洗浄します。この時点で、オーブン乾燥させたフランクフラスコ内の2 millilitersの乾燥脱気トルエンに、ruthenium, dihydrate carbonyl and tri phos 48.4 milligramsを溶解させます。別のオーブン乾燥させたフラスコ内で、2 mLのアセトニトリルに10.6 mgのホスホロホスフェートアンモニウムを溶解させ、撹拌しながらこの溶液をシリンジで加えます。反応混合物を室温で2時間撹拌した後、液体窒素冷却トラップを備えたデュアルマニホールド・シュレンクラインを用いて溶媒を真空下で除去し、中間体であるルテニウムヒドリドカルボニルアセトニトリルホス錯体を得ます。この錯体を3 mLの乾燥した脱気済みヘキサンで3回洗浄し、その後真空下で乾燥させて、錯体を褐色粉末として単離します。0.5 mLのDGAs脱水アセトンに、0.5 mLのDGAs脱水アセトンに溶解させた10.8 mgのleic acidを加えます。ボルテックスミキサーを用いて、反応混合物を2分間攪拌します。最後に、反応の進行を追跡するため、16時間にわたり1時間ごとにプロトンおよびリンのNMRスペクトルを記録し、Tric Phos oneとTri Ruthenium do Decarolの反応により炭酸水素塩錯体が生成されることを確認します。2つ目は、リンNMRスペクトルにおいてシングレットの高磁場シフトが見られることであり、これはすべてのホスフィンアームがルテニウムに配位し、同一の化学環境にあることを示しています。この観察結果はX線結晶構造解析によって確認されました。ルテニウム錯体3では、リンNMRスペクトルに顕著な変化が見られます。炭酸塩の形成に伴い対称性が失われ、2つの異なるリン環境が存在するため、トリプレットとダブレットが観察されます。X線回折分析により、この構造が確認されました。水素化生成物4のリンNMRスペクトルでは、ダブレットとトリプレットが得られ、2つの異なるリン環境があることが示されました。¹H NMRスペクトルでは、低周波数領域にマルチプレットとしてヒドリド共鳴が観察されます。X線回折分析により、二水和物錯体構造が確認されました。錯体5の³¹P NMRスペクトルでは、ルテニウムに配位している3つの異なるトランス配位子に起因して3つの異なるリン環境が存在するため、低周波数領域にマルチプレットと2つのダブレット・オブ・ダブレットが観察されます。三重線の擬似ダブレットが観察されます。21時間後の複合体6のプロトンNMRスペクトルでは、ルテニウム上の水素シグナルが完全に消失しており、リンNMRスペクトルでは擬似三重線とダブレットが示されています。このビデオを視聴することで、triusリガンドがフェイシャル配位したルテニウムおよびトリフス複合体の合成方法について、十分に理解できるはずです。高圧システムでの作業は極めて危険である可能性があるため、本手順を行う際は、適切な安全対策をすべて講じることを忘れないでください。

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Research

JoVE Journal

Chemistry

化学

ジクロロ{ビス[1,1 '、1'' - （ホスフィントリ）tripiperidine]}パラジウム[（P（NC 5 H 10）3）2にPd（CL）2]（1）簡単に、アクセス可能な安価で、かつ空気である安定であるが、非常に効率的に高収率でカップリング生成物を得た温和な反応条件下で動作する優れた官能基耐性を有する高活性触媒ヘック。...

温和な反応条件の下でパラジウム - ジクロロ{ビス[（ホスフィントリ）tripiperidine 1,1 &#39;、1&#39;&#39;]}触媒による溝呂木 - ヘッククロスカップリング反応

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ガラス状炭素およびフッ素ドープ酸化スズ被覆電極上にビニル含有化合物の還元的電気重合を行う手順が提示されます。電気化学セルの構成とトラブルシューティング手順に関する推奨事項が含まれています。ここでは明示的に説明されていませんが、ピロール含有化合物の酸化的電気重合は、ビニルベースの還元的電気重合と同様の手順に従います。...

グラッシーカーボンとフ​​ッ素ドープ酸化スズ電極上にビニル含有ポリピリジル錯体の還元電解重合

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パラジウム N - 複素環カルベン錯体：ベンズイミダゾリウム塩からの合成と炭素 - 炭素結合形成反応における触媒活性

臭化トリホスフェニウム塩の合成が説明され、N-複素環式カルベンとアニオン性ビスフォスフィンとの反応によりP+移動剤としての使用が概説され、それぞれNHC安定化P(I)カチオンと双性イオンを含むP(I)が得られます。...

Triphosphenium臭化物塩の調製と反応性：リンの便利で安定したソース（I）

ルテニウムによるミトコンドリアのカルシウム吸収阻害剤の合成と評価

取り外し可能な水溶性N-ホスト-ゲスト相互作用による水溶液中における複素環カルベン (NHC) を配位子が開発されています。ジクロロ メタンと同様に水で代表的なオレフィンのメタセシス反応を示しました。ホスト-ゲスト相互作用または抽出のいずれかを介して残留ルテニウム (Ru) 触媒は反応後 0.14 ppm...

水溶性ルテニウム オレフィン メタセシス触媒ホスト-ゲスト相互作用による水溶液からの異機種混在環境の除去

このプロトコルは、発光スペクトルのフランク・コンドン線形状分析(FCLSA)を紹介し、ARLスペクトルフィッティングソフトウェアを使用するためのチュートリアルとして機能します。オープンソースソフトウェアは、励起状態エネルギー計算、CIE色座標決定、FCLSAなどの発光スペクトルの高度な分析を実行するための簡単で直感的な方法を提供します。...

フランク・コンドン線形状解析と色彩解析によるスペクトルデータ拡張アプリケーションとしてのARLスペクトルフィッティング

さまざまな温度範囲で収集されたNMRスペクトルの線形状分析は、キラルな8配位のレニウム(V)ポリヒドリド錯体であるReH5(PPh3)2(sec-ブチルアミン)の内部配位球原子の再配列のガイドとして機能します。線形状解析は、これらの原子再配列の活性化パラメータΔH‡、ΔS‡、およびΔG‡を決定するためにも使用されます。...

キラルレニウムポリヒドリド錯体における配位球転位特性評価のための動的NMRスペクトルの線形状解析

学ぶルテニウムジヒドレート錯体の合成法。N-triphos配位子を用いた配位化学的手法で、酸化・水素化反応により錯体を調製し、NMR分光法で構造を評価します。無機化学と触媒研究に応用可能です。

ルテニウムのシリーズの合成、キャラクタリゼーションと反応性

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