水溶性有機金属錯体アレイの合成

この合成手順の全体的な目標は、あらかじめ決められた金属中心の配列を持つマルチメタル種を作製するための合理的な方法を提供することです。この方法は、相分離や複数の構造化結果の問題に対して独自の多核ヘテロ量体複合体を構築するなど、有機化学分野の重要な質問に答えるのに役立ちます。この技術の主な利点は、その原理が単純であるため、多様な化学構造に広く適用できることです。

その手順を実演するのは、私の研究室の使徒であるプルナンドゥ・ボースです。この手順を開始するには、135ミリグラムのTGシーバー樹脂とディスティールバーを、ガラスフィルターと双方向ストップコックを備えた底部に排水口を備えた10ミリリットルの2ネックフラスコに追加します。三方止めとガラス栓をフラスコのジョイントに接続します。

真空ラインを使用して内部の雰囲気を窒素と交換します。次に、1ミリリットルのジクロロメタンで樹脂を膨潤させます。3mmのジメチルホルムアミドと1ミリリットルのピペリジンを樹脂に加えます。

次に、室温で2.5時間攪拌します。これに続いて、ドレンを通してろ過することにより溶液を除去します。メタノールとジクロロメタンをそれぞれ3mmずつ充填して樹脂を3回洗浄します。

次に、3ミリリットルのジクロロメタンで樹脂を4回洗います。前のステップで得られたすべての溶液を組み合わせ、それらを非無水アセトニトリルで50ミリリットルの容量に希釈します。得られた溶液1ミリリットルを光学長1cmのクォートキュベットに移し、サンプルを2ミリリットルのアセトニトリルで希釈します。

次に、窒素雰囲気下で洗浄した樹脂にジクロロメタン、ルテニウムモノマー、HBTU、DMSO、およびHunigのベースを添加します。混合物を室温で12時間撹拌します。これに続いて、ドレンを通してろ過することにより溶液を除去します。

樹脂を3ミリリットルのDMSOで3回洗浄します。その後、メタノールとジクロロメタンを各3ミリリットルずつ充填して樹脂を3回洗浄します。追加のジクロロメタンで洗浄した後、窒素雰囲気下で洗浄した樹脂に5ミリリットルのジクロロメタン、0.28グラムの無水安息香酸、および0.1ミリリットルのN-メチルイミダゾールを加えます。

室温で2時間撹拌した後、ドレンから濾過して溶液を取り出します。ジクロロメタンとメタノールをそれぞれ3ミリリットルずつ充填して樹脂を3回洗浄します。レジンを追加のジクロロメタンで洗浄したら、前の手順を繰り返して、負荷をかけたルテニウムモノマーの分子量を定量化します。

次に、ジクロロメタン、Fmoc保護グルタミン酸エステル、HBTU、DMSO、およびHunig塩基を窒素雰囲気下で洗浄した樹脂に加えます。洗浄とキャッピングのステップを繰り返した後、25マイクロリットルのトリフルオロ酢酸、0.5マイクロリットルのトリエチルシラン、および47マイクロリットルの1,2-ジクロロエタンを含む混合物に樹脂のごく一部を移します。混合物を0.5時間音波加熱します。

フラスコ内の残留樹脂で前の手順を繰り返して、充填されたFmoc保護グルタミン酸エステルモノマーの分子量を定量します。白金モノマーとロジウムモノマーで上記の手順を繰り返した後、窒素雰囲気下で洗浄した樹脂にジクロロメタン、TEGU酸、HBTU、ジクロロメタン、およびフニッヒ塩基を添加します。室温で12時間撹拌した後、ドレンから濾過して溶液を取り出します。

3ミリリットルのDMSOで樹脂を2回洗います。その後、メタノールとジクロロメタンをそれぞれ3ミリリットルずつ入れて樹脂を3回洗浄します。レジンをジクロロメタンで洗ったら、4ミリリットルのジエチルエーテルで3回洗います。

真空下で樹脂を乾燥させた後、1ミリリットルのジクロロメタンで膨潤させます。0.1ミリリットルのトリフルオロ酢酸、20マイクロリットルのトリエチルシラン、および1.9ミリリットルの1,2-ジクロロエタンを含有する混合物を懸濁液に加える。混合物を室温で12時間撹拌します。

これに続いて、ドレンを通してろ過することによって溶液を除去し、次にトリフルオロ酢酸、トリエチルシラン、および1,2-ジクロロエタンの新しい混合物を樹脂に加えます。室温で1時間撹拌した後、攪拌を停止します。ここでは、最終的な標的化合物、前駆体、中間体の分子構造を示します。

ここでは、選択した手続きステップにおけるサンプルのマルチtof質量スペクトルを示しており、この分析手法が反応を追跡し、標的種の存在を確認する能力を示しています。このビデオを見れば、精密に設計された金属中心を持つマルチメタリック種の作り方を十分に理解できるはずです。