Name: パラジウム N - 複素環カルベン錯体：ベンズイミダゾリウム塩からの合成と炭素 - 炭素結合形成反応における触媒活性 (動画) | JoVE Journal
Uploaded: 2017-07-30T14:00:00.000+00:00
Duration: 19 min 58 s
Description: 学ぶベンズイミダゾリウム塩からのパラジウムN-複素環カルベン錯体の合成・精製法と、アリル化反応およびスズキ・ミヤウラ交差結合反応における触媒活性評価の詳細なプロトコル。有機合成化学の触媒研究に有用です。

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<li>Akkoc, S., Gok, Y., Ilhan, I. O., Kayser, V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((N-Methylphthalimide-substituted+benzimidazolium+salts+and+PEPPSI+Pd-NHC+complexes%3A+synthesis%2C+characterization+and+catalytic+activity+in+carbon-carbon+bond-forming+reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Beilstein+J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">N-Methylphthalimide-substituted benzimidazolium salts and PEPPSI Pd-NHC complexes: synthesis, characterization and catalytic activity in carbon-carbon bond-forming reactions.</a> Beilstein J. Org. Chem. 12, 81-88 (2016).</li>
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</ol>

著者は何も開示することはない。

4つのベンズイミダゾリウム塩およびその後のそれらのパラジウムNHC錯体の合成および精製のためのプロトコールは、若い科学者または新しいフィールド科学者がそれらを習得するのを助けるために意図的に詳細に提示された。この同じ目的を念頭に置いて、アリール化および鈴木 - 宮浦反応における4つの錯体の触媒活性を試験するためのプロトコールもまた詳細に提示された。さらに、本発明者らは、多くの他の/新しいパラジウムNHC錯体の触媒活性の合成、精製および試験のために他の人が容易にそれらを適合させることを可能にするために、一般的な形式でプロトコールを提示しようと試みた。 必要に応じて、プロトコルにいくつかの変更が加えられます。可能な変更の提案は、関連する手順の下の議定書のセクションで与えられている。これらの提案のいくつかは、オプションで強調表示されている特定のプロトコルステップの省略についてのものであるが、他はexchaプロトコルの特定のステップで使用される装置または試薬を使用する。試薬の変更に関しては、プロトコールで使用されている試薬の一部を他の試薬と置き換えることは原則として可能ですが、実験的にま...

特に、メタセシス、フランの生成、重合、ヒドロシリル化、水素化、アリール化、鈴木 - 宮浦クロスカップリングおよびミゾロキ - ヘッククロスカップリングなどの様々な重要な反応を触媒するその能力について、 N-複素環式カルベン（NHC）が注目されている1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11。 NHCは金属と結合することができる。このような金属- NHC錯体が広く、14、13、補助配位子および有機触媒12等の遷移金属触媒反応において使用されています</SUP&gt; 15、16。一般的に、それらは、金属-炭素配位結合17の高い解離エネルギーの結果として空気、水分及び熱に対して非常に安定です。 ここでは、4つのベンゾイミダゾリウム塩（化合物1 - 4）の先に示した合成および精製のためのプロトコルとそのパラジウムNHC錯体（化合物5から 8、それぞれが）18の詳細です。塩および複合体は、種々の技術を用いて以前に特徴付けられた18 。同様の化合物がアリール化と鈴木-宮浦クロスカップリング反応9、10、11の触媒作用のために使用されているので、アリール化及び鈴木-宮浦反応において複合体の触媒活性を試験するためのプロトコルでありますlso詳細。重要なことに、複合体の触媒活性を合成、精製および試験するためのプロトコールは、一般的に、新しいパラジウムNHC複合体への容易な適合を可能にするために提示される。

<table><tbody><tr><td>1-クロロ-4-ニトロベンゼン</td><td>Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>2,5-ジメトキシフェニルボロン酸</td><td>Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>2-n-butylfuran</td><td>Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>2-n-butylthiophene</td><td>Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>3-クロロピリジン</td><td>メルク (ダルムシュタット、ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>4-ブロモアセトフェノン</td><td>メルク (ダルムシュタット、ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>4-ブロモアニソール</td><td>Sigma-アルドリッチ (Interlab A.S.、米国)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>4-クロロトルエン</td><td>Sigma-アルドリッチ (Interlab A.S.、米国)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>4-メトキシ-1-クロロベンゼン</td><td>メルク (ダルムシュタット、ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>4-tert-ブチルフェニルボロン酸</td><td>Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>ベンズイミダゾール</td><td>Merck (ダルムシュタット, ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>ブロモベンゼン</td><td>メルク (ダルムシュタット, ドイツ)</td>Celite Merck (ダルムシュタット, ドイツ)<td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>ジクロロメタン</td><td>メルク (ダルムシュタット, ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>ジエチルエーテル</td><td>Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>酢酸エチル</td><td>Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>エチルアルコール</td><td>Merck (ダルムシュタット, ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Hexane</td><td>Merck (ダルムシュタット, ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Magnesium sulfate</td><td>Scharlau (バルセロナ, スペイン)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>N,N-ジメチルアセトアミド</td><td>メルク(ドイツ・ダルムシュタット)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>N,N-ジメチルホルムアミド</td><td>メルク(ダルムシュタット・ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>塩化パラジウム</td>・<td>メルク(ダルムシュタット・ドイツ)フェ</td><td></td><td></td></tr><tr><td>ニルボロン酸</td><td>シグマ・アルドリッチ(Interlab A.S.・アメリカ)</td><td></td><td></td></tr>酢<tr><td>酸カリウム</td><td>・メルク(ダルムシュタット・ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>炭酸カリウム</td><td>Scharlau (バルセロナ</td><td></td><td></td>)</tr> <tr><td></td><td>Merck (ダルムシュタット) (ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Silica gel</td><td>Merck (ダルムシュタット) (ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Sodium tert-butoxide</td><td>Merck (ダルムシュタット) (ドイツ)</td><td></td><td></td></tr><tr><td>チアナフテン-2-ボロン酸</td><td>Sigma-Aldrich (Interlab</td><td></td><td></td> A.S.)</tr></tbody></table>

パラジウム n - 複素環カルベン錯体：ベンズイミダゾリウム塩からの合成と炭素 - 炭素結合形成反応における触媒活性

Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions

ベンズイミダゾリウム塩からの4つのパラジウムN複素環カルベン錯体の合成およびその後の精製のための詳細で一般化されたプロトコールが提示される。アリール化および鈴木 - 宮浦クロスカップリング反応におけるこのような錯体の触媒活性を試験するための詳細で一般化されたプロトコールもまた提示される。アリール化および鈴木 - 宮浦型反応における4つの錯体の触媒活性についての代表的な結果が示されている。研究された反応の各々について、4つの錯体の少なくとも1つが反応を首尾よく触媒し、それらを多くの炭素 - 炭素結合形成反応の触媒の有望な候補として認定した。示されたプロトコールは、新しいパラジウムN複素環式カルベン錯体の合成、精製および触媒活性試験に適合させるのに十分一般的である。

ベンゾイミダゾリウム塩（1 - 4）18、24の前に報告されているように（ 図1）は次いで、精製し、特徴付けNの -alkylbenzimidazolesと種々のアルキルハライドを用いて、無水DMF中で合成しました。それらは、白色またはクリーム色の固体であり、収率は62％〜97％であった。パラジウムNHC錯体（5から 8）、24 18の前に報告されているように（ 図2）を 、また、精製された塩から合成し、特徴付けました。それらは黄色またはクリーム色の固体であり、塩よりも収...

ベンズイミダゾリウム塩からの4つのパラジウムN複素環カルベン錯体の合成およびその後の精製のための詳細で一般化されたプロトコールが提示される。錯体は、アリール化および鈴木 - 宮浦反応における触媒活性について試験された。調査した各反応について、4つの錯体の少なくとも1つが反応を首尾よく触媒した。

パラジウム N - 複素環カルベン錯体：ベンズイミダゾリウム塩からの合成と炭素 - 炭素結合形成反応における触媒活性

Detailed and generalized protocols are presented for the synthesis and subsequent purification of four palladium N-heterocyclic carbene complexes from ...

palladium-n-heterocyclic-carbene-complexes-synthesis-from

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ジクロロ{ビス[1,1 '、1'' - （ホスフィントリ）tripiperidine]}パラジウム[（P（NC 5 H 10）3）2にPd（CL）2]（1）簡単に、アクセス可能な安価で、かつ空気である安定であるが、非常に効率的に高収率でカップリング生成物を得た温和な反応条件下で動作する優れた官能基耐性を有する高活性触媒ヘック。...

温和な反応条件の下でパラジウム - ジクロロ{ビス[（ホスフィントリ）tripiperidine 1,1 &#39;、1&#39;&#39;]}触媒による溝呂木 - ヘッククロスカップリング反応

このプロトコルは、抗癌剤BBR3464とピコプラチンの態様を組み合わせた多核白金錯体の合成に使用するのに好適な架橋配位子を形成するためのイソニコチン酸とジアミノアルカンのアミドカップリング反応の使用を記載している。...

ビスピリジン系リガンドの合成と二核抗癌剤として白金彼らの複合体形成のためのアミドカップリング反応

ここでは、2つのカルボニル装飾カルベンの合成のためのプロトコールを提示します。このプロトコルにより、これらの興味深い化合物は、あらゆるスキルレベルの化学者が容易に利用できるようになります。これら2つのカルベンの合成に加えて、白リンの活性化におけるそれらの使用についても説明されています。...

白リンの活性化カルボニル装飾カルベンの調製および使用

この作品の主な目的はキャッピングn その場x 線小角散乱...

リガンドを介した核生成とパラジウムの金属ナノ粒子の成長

固体 CO2発生源としてドライアイスを使用して密閉容器で適度な圧力を達成します。

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安定した複素環カルベンの隔離のためのプロトコルを提案します。周期の合成 (alkyl)(amino) カルベン (CAAC) とN-フィルター カニューレやシュレンク管操作法を用いた複素環カルベン (NHC) を示します。さらに「Wanzlick...

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パラジウム N - 複素環カルベン錯体：ベンズイミダゾリウム塩からの合成と炭素 - 炭素結合形成反応における触媒活性

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