Name: 半導体 Gyroidal 金属硫黄フレームワークの結晶化に対するチオール ビルディング ブロックの合成 (動画) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-04-09T13:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 30 s
Description: 学ぶチオールリンカー分子のワンポット合成と金属硫黄フレームワーク単結晶の調製法。チオエステル前駆体を用いた簡便で短時間の合成プロセスを解説し、材料化学における結晶性ネットワーク構築の新たなアプローチを示す。

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この作品は著名な若い学者 (15ZK0307) ・科学・技術計画プロジェクトの広東省 (2017A050506051)、国家自然科学基金、中国の (21471037)、広東省自然科学基金によって支えられたと、研究助成金審議会 [GRF 11303414] 香港特別行政区。

注意: 使用する前にすべての関連の製品安全データシートを参照してください。メチルの二硫化物、ナトリウムの thiomethoxide、強く悪臭ヒューム フードで処理する必要があります。金属ナトリウムは非常に反応性、潜在的な火災および爆発の危険に対する特別な安全上の注意を必要とします。ヒューム フードの使用、に加えて個人保護具 (保護メガネ、手袋、白衣、フルの長さのズボン、閉じてつま先の靴) する必要があります適切に採用。次の手順の一部には、標準、空気のない処理方法が含まれます。
1. ナトリウム Thiomethoxide (CH3SNa) の準備
<ol><li>200 mL Schlenk フラスコを真空ガス マニホールドに接続します。フラスコを避難し、バックフィルそれ N2 3 回、フラスコは若干のプラス N2圧力で満ちているその。 注: CH3SNa を準備する同様の方法は、文献で簡潔に述べられた、手順の詳細は、27,28指定されませんでした。</li>
	<li>灯油石油貯留層から金属ナトリウムのブロックを取り出します。表面に残油を拭き取るペーパー タオルを使用し、表面に酸化膜を掻き取るナイフを使用します。すぐに金属ナトリウム (0.29 mol) 6.7 g を小さな断片に切断 (e.g。、大豆サイズについて) と N2のカウンター フロー下 200 mL Schlenk フラスコに小さな断片をすぐに転送。すぐに中隔とフラスコを密封してください。 注: 空気への暴露を減らすためには、1 つすることができますナトリウム量 6.7 g からいくつかのバリエーションと切り取って THF とジメチル二硫化ナトリウム使用の実際の量に合わせて量を調整します。</li>
	<li>シュレンク管から N2の保護の下でカニューレを介してフラスコに無水、エアレス THF の 80 mL を転送します。硫化ジメチルの 14.0 mL を撤回 (0.158 モル; N2パージ済み) 注射器にし、滴 N2の保護の下のフラスコに注入します。 注意: 二硫化ジメチル悪臭は、ヒューム フードで処理する必要があります。</li>
	<li>地面のガラスのストッパー付きの隔壁を交換してください。24 時間室温で放置、3 h の 60 ° C、反応混合物をかき混ぜなさい。 注: 反応混合物になった部屋の温度で攪拌しながら粘性60 ° C まで加熱すると、混合物かき混ぜることができるより容易にそしてこうして完了への反応を高速化します。</li>
	<li>約 60 ° C で維持される温度、使用 N ストリーム2 (0.2 L/分) 打撃を THF 溶媒および余分なジメチル二硫化物の過半数を乾燥固体が表示されるまで。コールド トラップを使用 (e.g。、ドライアイス/アセトン) 流出で THF とジメチル二硫化物を収集します。</li>
	<li>残りの避難オイルと固体の混合物は N2ライト黄色の固体 (19.8 g、97%) を取得するとそれを残留 THF とジメチル二硫化物を削除してバックフィルする約 2 時間のポンプします。暗闇の中で窒素雰囲気中における固体製品 CH3SNa を格納します。 注: 真空油ポンプを保護するためにコールド トラップは、ポンピング時に使用ください。</li>
</ol>2. チオール保護されたリンカーとしてトリフェニレン 2,3,6,7,10,11-標識ヘキサキス (pentanoylthio) (HVaTT) の準備
<ol><li>CH3SNa の 0.664 g を読み込む (9.0 ミリ モル) N2のカウンター フローの下 50 mL Schlenk フラスコ (すなわち。、真空ガス マニホールド N2の保護の下に上記のように接続されている)。 注: CH3SNa は空気に敏感、容易に水を吸収します。空気への暴露を最小限に抑えるため迅速に特定量を重量を量ると、フラスコに追加、他の反応は、2,3,6,7,10,11 hexabromotriphenylene (HBT) の量を調整できます。 注意: 固体 CH3SNa 強い臭いがあり発煙のフードで処理する必要があります。</li>
	<li>HBT の 0.216 g を追加 (0.30 モル) N2、およびシール、中隔とフラスコのカウンター フローの下のフラスコに。</li>
	<li>シュレンク管から、10 mL の無水、エアレス 1, 3-ジメチル-2-蛍光 (DMEU) のフラスコに N2の保護の下でカニューレ経由で転送します。</li>
	<li>規則的なガラス ストッパー付きの隔壁を交換、反応混合物をかき混ぜるし、塩浴を使用して、N2下 48 h 240 ° C まで加熱します。</li>
	<li>TLC は、反応の進行の監視: N2、下を反応混合物 (約 0.1 mL) の小さい因数を撤回し、すぐに、valeroyl 塩化 (約 0.1 mL) プラスチック製のきちんとした液体試料注入ガラスのスポイトを使用して、遠心バイアルや 1 分; しふれ混合物はすぐにグレー白の色で濁った回る必要があります。0.4 mL の脱イオン水と酢酸エチルの 0.1 mL を追加し、キャップをしめて、数秒間振る。 注: 反応が既に完了した場合がなります水の層と酢酸エチルとの間が表示されます何か。ない場合は、白色の不溶性物質が 2 つの層の間表示されます。</li>
	<li>ピペット上部、TLC の版をスポッティングのため使用します。1:4 酢酸エチル/石油エーテルを使用して、TLC プレートを開発します。完全な反応の標的分子として現れる常連 Rf周りスポット UV ランプの下で 0.4 を =。</li>
	<li>オフに加熱、室温まで冷却する塩浴から反応フラスコと 0 ° C までフラスコを冷やすための氷浴を使用</li>
	<li>Valeroyl 塩化 (12.6 ミリ モル) 1.5 mL を滴下 (以上の約 2 分の期間) フラスコ N2の下で注射器で注入します。2 h. 注 0 ° C で攪拌し続ける: ゆっくりと低温 valeroyl 塩化を追加する副産物の生成を減らすために役立ちます。</li>
	<li>氷の水と酢酸エチル (3 30 mL) を使用して展開の 50 mL に混合物を注ぐ。[水 (6 60 mL)、無水 MgSO4で乾燥と結合された有機層を洗浄し、ロータリーエバポレーターによる揮発性物質を除去します。</li>
	<li>1:10 を使用してカラム ・ クロマトグラフィによる油性の粗製品を分離溶剤を回転蒸発させた後明るい黄色の油状物を affords 溶離液として酢酸エチル/石油エーテル。1:4 酢酸エチル/石油エーテルを使用して、TLC プレート、Rfを開発 = 0.4 です。さらに製粉の手順を使用して油性の製品を浄化します。</li>
	<li>Methanolto 油性製品の 5 mL を追加し、2 分収集結果のオフホワイトの固体の超音波吸引ろ過を使用して (収量: 59%)。</li>
</ol>3. HTT Pb フレームワーク材料の単結晶の作製
<ol><li>11.4 mg PbOAc·3H2O のミックス (0.030 モル) 透明な溶液をバイアルのエチレンジアミンの 1.0 ml。</li>
	<li>9.1 mg の HVaTT を読み込む (0.010 モル)、NaOH の事前脱メタノール溶液 2.0 mL (70 mmol/L) と空の 10 mL バイアルにエチレンジアミンの 1.0 mL と 5 分の超音波。</li>
	<li>PbOAc ソリューションを熱量 HVaTT の混合物に追加します。N2 1 分の反応混合物をバブルし、バイアルをシールするスクリュー キャップに入れてください。</li>
	<li>自然冷却によって部屋の温度が黄色-オレンジ色の中に適切な正八面体の結晶の単結晶 x 線回折が形成された後、48 時間オーブンで 90 ° C でバイアルを熱 (得: 45%)。</li>
	<li>結晶を濾過を吸引し、すばやく MeOH で洗浄します。室温で保管のエアレス メタノール (5 mL) を含んでいるガラスびんにガラスのスポイトで結晶を転送します。</li>
</ol>4. パラコート ヨウ HTT Pb 結晶との相互作用
<ol><li>メタノール在庫から HTT Pb 単結晶の数粒を撤回し、シャーレにドロップ ガラス パスツール ピペットを使用 (直径 35 mm、深さ 10 mm)。組織またはろ紙によってメタノール液を吸収 (またはメタノール自然乾燥をさせる)、パラコート ヨウ (0.1 w/w %) の水溶液を数滴、結晶の上に落とし。</li>
	<li>色確認の目によってまたは顕微鏡下で結晶の変化。</li>
</ol>

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</ol>

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ブロモ グループと thiomethoxide 陰イオンとの反応はどうやら最初チオレート陰イオン製品を提供するために余分な thiomethoxide によって、脱がされるメチル スルフィドを製作しました。(特に、HBT のような polybromide 基板) 目的チオレート陰への完全な変換を確保するため、積極的な条件の長期ナトリウム thiomethoxide (例えば、3 つの大規模な過剰な暖房 (例えば、240 ° C 以上 48 h)ブロモ グループのモグラを倍) が不可欠であります。窒素保護も反応や製品のチオレート種の酸化を防止するために必要です。アシル化ステップ (例えば、反応混合物を氷浴で冷却の valeryl 塩化物の注入) は、安定して簡単に変化製品としてチオエステルを提供だけでなく、反応の進行を監視の利便性を提供しています。反応混合物の小さい因数できます (N2保護) の下で撤回やすぐに TLC のため使用することができます valeryl 塩化物溶液を注入するなどの反応の進行状況の監視します。
<p class="jove_con...

強い、分極性金属硫黄を採用で現在大きな関心がある (e.g、金属チオレート) を構築するためのリンクが強化された触媒と導電特性1,2フレームワーク材料を開く。,3,4,5,6,7,8,9,10. 伸ばした状態の輸送と電子の相互作用を促進するだけでなくソフトと共有結合金属硫黄リンクはまた水溶液環境のアプリケーションでより良い安定性を伝えます。硫黄を装備したビルディング ブロック、左右対称、ポリオキソ多環芳香族積み木好き 2,3,6,7,10,11 トリフェニレン hexathiol (HTT)9,11,12,13,14は、高分極性 π 電子を供給するだけでなく、またフレームワークの設計と合成に関して明確な利点を提供します。まず、剛性と対称トリフェニレン コア、HTT のキレート ジチオレン グループと一緒にロックするのに役立つ正規結合モチーフ、将来ネットワーク7,の構造予測の簡素化における金属イオンの15. 硫黄リンカーの剛性と開いているジオメトリとともに実質的な気孔率機能を備えたフレームワーク構造はよく固体の状態で達成します。
チオール装備の金属有機 framework (MOF) 材料を組み立てる 1 つの主要な課題は、有機リンカー分子の合成に根ざしています。古典的なプロトコルのチオール グループはO- アリール チオカーバ前駆体16,17,18ニューマン Kwart 転位を使用してフェノール グループから派生しなければならなかった。このアプローチでは、ただし、精巧な分取についてフェノール前駆体分子として高温固相変換の潜在的な合併症を伴います。チオールを作る別の方法 thioethers 液体アンモニア19,20,21,22、金属ナトリウムなどの過酷な条件下での還元的脱アルキル化反応を利用し、ではないです。アミドとネットワーク構築のための他の多くのドナー関数と互換性があります。
比較すると、ここで提示されたプロトコルは、複数の利点: 安全性、利便性、費用対効果、他の官能基との互換性 (e.g。、carbonitrile、pyridinyl)。一般的に安価な芳香族ハロゲン化物を精力的に熱することによって (e.g、hexabromotriphenylene) thiomethoxide 陰イオン、チオレート陰イオン (メチル スルフィド中間製品) を介して生成されたと安定を与えるため、アシル化と。1 つの鍋で簡単にハンドルにチオエステル製品すべて。
チオール リンカーの仮面の形としてチオエステル分子を利用した単結晶半導体と多孔性金属-ジチオレン ネットワークにアクセスするための手順も説明します。分解し、金属チオレート オープン フレームワークの結晶化を複雑にする傾向がある、非常に反応性のフリースタンディング チオールとは異なり、チオエステルは容易に切断することができます (例えば.、水酸化ナトリウム、エチレンジアミン)その場で提供するために、チオール種、メルカプタン単位と金属の中心の間の反応を軽減するために、その結果、結晶化を改善するためにサービスを提供します。
チオール/チオエステルの準備のこのプロトコルが使用されていない広く他のグループによって金属硫黄フレームワークの新興分野のチオレート陰イオンによってアルキル芳香族 thioethers の求核 dealkylations は、有機も記載されて既にいるにもかかわらず化学23,24,25,26。チオエステルのこの効率的な合成法とその金属硫黄ネットワークの結晶化を促進することを紹介、有機合成化学の知的・実践的格差を埋めるに一層の努力を促進するためにしたいと固体化学、多孔のスピーディかつ健全な発展を助けるために。

<table><tbody><tr><td>臭素</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>7726-95-6</td><td>高毒性</td></tr><tr><td>トリフェニレン&nbsp;&nbsp;</td><td>HWRK Chem</td><td>HWG45510</td><td></td></tr><tr><td>鉄粉</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>12310</td><td></td></tr><tr><td>ニトロベンゼン</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>2934</td><td></td></tr><tr><td>ジエチルエーテル&nbsp;</td><td>ダマオ化学試薬工場</td><td>48</td><td></td></tr><tr><td>ジクロロメタン</td><td>ダマオ化学試薬工場</td><td>3067</td><td></td></tr><tr><td>ナトリウム金属</td><td>J&K</td><td>WM-NMS-54-25X-50G</td><td>空気感応</td></tr><tr><td>式テトラヒドロフラン</td><td>J&K</td><td>315353</td><td></td></tr><tr><td>ジメチルジスルフィド</td><td>INTERNATIONAL LABORATORY USA</td><td></td><td></td></tr> 726415 <tr><td>1,3-ジメチル-2-イマダゾリジノン</td><td>J&K</td><td>50483</td><td>4&Aring;ふるい</td></tr>バ<tr><td>レリル&nbsp;塩化</td>物<td>J&を乾燥K</td><td>99590</td><td></td></tr><tr><td>メタノール</td><td>広州化学試薬工場</td><td>2334</td><td></td></tr>水<tr><td>酸化ナトリウム</td><td>広州化学試薬工場</td><td>1588</td><td></td></tr>エ<tr><td>チレンジアミン</td><td>Riedel-de Ha&euml;n</td><td>15070</td><td></td></tr>酢<tr><td>酸鉛三水和物</td><td>PEKING CHEMICAL WORKE</td><td></td><td></td></tr></tbody></table> 861218

半導体 gyroidal 金属硫黄フレームワークの結晶化に対するチオール ビルディング ブロックの合成

Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework

チオール リンカーと非常に発注された単一結晶状態の半導体と多孔性金属-ジチオレン ネットワークにアクセスするために使用率の仮面のフォームとしてチオエステル分子を準備するための方法を提案します。分解し、金属チオレート オープン フレームワークの結晶化を複雑にする傾向がある、非常に反応性のフリースタンディング チオールとは異なりチオエステル反応の in situチオール種の間の反応を軽減するために提供を提供するために、メルカプタン単位および金属の中心、その結果結晶化を改善します。具体的には、チオエステルは 1 つの鍋の手順で合成された: 最初によるチオエーテルの中間製品を形成するため積極的な条件下での過剰なナトリウム thiomethoxide と反応する芳香族ブロマイド (hexabromotriphenylene)。チオエーテルはチオエステル製品を形成するアシル化したチオレート陰を提供するために余分な thiomethoxide によって脱し。チオエステル標準カラムクロマトグラフィーにより精製された便利なし、前記 NaOH とエチレンジアミンがその場に戻すに役立つフレームワーク合成で直接組み立てるためチオール リンカーにチオエステルを使用、単結晶 Pb (II)-ジチオレン ネットワーク。チオール合成その他の方法と比較して (例えば.、ナトリウムを用いたアルキル エーテルを切断し金属および液体アンモニア)、チオエステル合成をここで単純な条件および経済的な試薬を使用します。また、チオエステル製品は安定した、便利な処理して格納できます。もっと重要なことは、結晶金属チオレート オープン フレームワークにアクセスするジェネリックの困難と対照をなして、その場でチオエステルを用いたチオール リンカーの形成が大幅に向上、固体の結晶化度を紹介します。製品です。我々 は固体結晶フレームワークと同様、チオエステル合成プロトコルを開示して技術的に重要な金属硫黄フレームワークのより広範な研究努力を奨励するつもりです。

(KBr ペレット法による収集) HVaTT 分子の IR スペクトルは、1,700 cm-1、チオエステル機能グループのカルボニルの伸縮に従いその最強吸収を備えています。HVaTT (400 MHz、CDCl3) の1H-NMR スペクトルは脂肪族のプロトンから 4 マルチプレットとともに芳香族の水素からなる 847万 δ で一重項を明らかにする: δ (s, 6 H、CHAr) なる 847万 2.75-2.72 ( J t = 12 H 7.4 CH2)、1.81 1.77 (m、12 H、CH2)、1.50 1.45 (dd、 J = 7.4、12 H、CH2)、1.00 0.97 (t、 J = 18 H 7.3 CH3)。HVaTT (100 MHz、CDCl3) の13C NMR スペクトルは、脂肪族鎖との対応...

ここでは、チオール化合物の 1 つの鍋、遷移金属フリー合成を提案する、芳香族ハロゲン化物、ナトリウム thiomethoxide、チオール種を用いた金属-ジチオレン ネットワークの単一の結晶の合成が続くから生体物質生成の場より安定して扱いやすいチオエステル。

半導体 Gyroidal 金属硫黄フレームワークの結晶化に対するチオール ビルディング ブロックの合成

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and ...

このプロトコルの全体的な目標は、チオールリンカー分子を合成し、これらのチオール種から多孔質の金属硫黄フレームワークの単結晶を調製することです。この方法は、金属イオンとメルカプタン分子から結晶ネットワークをより適切に調製する方法に関する材料化学の分野における重要な質問に答えるのに役立ちます。この技術の主な利点は、フレームワークアセンブリの前駆体として相対的に安定したチオエステルを利用する便利で短時間の合成によって提供されます。その手順を実演していただくのは、私の研究室の大学院生であるHe Yongheさんです。手順を開始するには、攪拌子を装備した200ミリリットルのシュレンクフラスコを真空ガスマニホールドに接続します。フラスコを排気し、窒素ガスで3回埋め戻します。それ以降は、フラスコに流れる窒素ガスをわずかな正圧で満たしたままにします。次に、金属ナトリウムのブロックを保管されていた鉱油から取り出します。残った鉱物油はペーパータオルで拭き取り、酸化層はナイフで削り取ります。約6.7グラムの金属ナトリウムをすばやく計量し、重量に注意してください。ナトリウムを細かく切り、窒素ガスの逆流下でシュレンクフラスコに移します。すぐにフラスコをセプタムで密封します。カニューレトランスファーを介してフラスコに80ミリリットルの無水エアフリーテトラヒドロフランを追加します。次に、窒素パージしたジメチルジスルフィド14.0ミリリットルを注射器に引き込みます。DMDSを混合物に添加し、窒素雰囲気下で賢く滴下します。セプタムをすりガラスストッパーと交換します。次に、窒素ガスの流れの下で室温で24時間混合物を攪拌します。次に、混合物を摂氏60度で3時間攪拌します。真空マニホールドにガス出口とインラインのコールドトラップが装備されていることを確認してください。混合物を摂氏60度で攪拌しながら、窒素ガスの安定した流れの下でTHFと過剰なDMDSを固体が形成されるまで蒸発させます。真空下で固体から残留THFとDMDSを2時間除去して、淡黄色の固体としてチオメトキシドナトリウムを取得します。製品は、光のない窒素雰囲気下で保管してください。HVaTT合成を開始するには、攪拌子を装備した50ミリリットルのシュレンクフラスコを真空マニホールドに接続し、フラスコをパージします。約0.664グラムのチオメトキシドナトリウムをすばやく測定し、重量をメモします。窒素ガスの逆流下で、チオメトキシドナトリウムを反応フラスコに素早く装填し、フラスコをストッパーします。窒素ガスの逆流下で0.216グラムのHBTをフラスコに加え、フラスコをセプタムで密封します。カニューレトランスファーを介してフラスコに10ミリリットルの無水エアフリーDMEUを追加します。その後、セプタムをすりガラスストッパーと交換します。塩浴で240°Cに加熱し、窒素雰囲気下で48時間攪拌します。反応の進行を確認する準備ができたら、窒素ガスの流れの下で、ガラスピペットを使用して、反応混合物の約0.1ミリリットルを0.1ミリリットルのきれいな塩化バレロイルを含むプラスチック製の微量遠心バイアルに移します。バイアルをすばやく閉じます。混合物を1分間振とうします。次に、濁った灰白色の混合物に0.4ミリリットルの脱イオン水と0.1ミリリットルの酢酸エチルを加えます。混合物をさらに数秒間振とうし、混合物を分離させます。不溶性の白い物質が層の間にある場合、反応は不完全である可能性が高いです。水と酢酸エチルの層との間に何も観察されない場合、反応は完了している可能性があり、サンプルは薄層クロマトグラフィーによってさらに検査される可能性があります。TLCプレート上の上層を見つけます。酢酸エチルと石油エーテルを溶離液として1〜4混合物でプレートを現像し、UV光でプレートを可視化します。プレートを調べて、反応が完了しているかどうかを判断します。反応が完了したら、フラスコを塩浴から取り出し、混合物を室温まで冷まします。次に、氷浴で混合物を摂氏0度に冷却します。ストッパーをゴム製のセプタムと交換します。1.5ミリリットルの塩化バレロイルを注射器に引き込みます。塩化バレロイルを混合物に加え、窒素雰囲気下で約2分間かけて慎重に滴下します。セプタムをすりガラスストッパーに交換し、混合物を摂氏0度で2時間攪拌します。次に、混合物を50ミリリットルの氷水で希釈します。製品を酢酸エチルの30ミリリットル部分に3回抽出します。結合した有機層を60ミリリットルの脱イオン水で6回洗浄します。洗浄した有機画分を無水硫酸マグネシウムで乾燥させます。硫酸マグネシウムをろ過し、ロータリーエバポレーターで濾液から揮発性物質を取り除きます。溶離液として酢酸エチルと石油エーテルの1〜10混合物を使用したカラムクロマトグラフィーにより、油性粗生成物を分離します。ロータリーエバポレーターで揮発性物質を取り除き、淡黄色のオイルを生成します。油を5ミリリットルのメタノールと混合し、混合物を2分間超音波処理し、得られたオフホワイトの固体製品を真空ろ過により回収する。HTT-Pb合成を開始するには、5.7ミリグラムの鉛2アセテート三水和物を5ミリリットルのバイアル内の1.0ミリリットルのエチレンジアミンに溶解します。4.6ミリグラムのHVaTT、1.0ミリリットルの脱気水酸化ナトリウムの140ミリモル溶液をメタノールに入れ、0.7ミリリットルのエチレンジアミンを10ミリリットルのシュレンクチューブに入れます。反応混合物の溶媒と塩基性を調整することにより、さまざまなサイズの結晶を得ることができます。例えば、エチレンジアミンメタノールの体積比を1対2と1対1の間で変化させ、HVaTT水酸化ナトリウムのモル比を1から14と1から28の間で変化させることによって。HVaTT混合物を5分間超音波処理します。次に、リード2アセテート溶液をHVaTT混合物に加えます。攪拌せずに混合物に窒素ガスを1分間泡立てます。シュレンクチューブをスクリューキャップで密封し、混合物をオーブンで摂氏90度で48時間加熱します。次に、混合物を室温まで冷却して、単結晶X線回折に適した黄橙色の八面体単結晶を成長させます。ピペットを使用して結晶から溶液を取り出し、結晶をメタノールで数回洗浄します。洗浄した単結晶を5ミリリットルのエアフリーメタノールに保管します。次に、0.1重量%パラクォージヨウ化物の水溶液を得る。メタノールストックからいくつかのHTT-Pb単結晶をシャーレに移します。実験用ティッシュペーパーまたは濾紙を使用して、皿の中の余分なメタノールを吸収します。パラクォージヨウ化物溶液を数滴結晶に慎重に塗布します。結晶の色の変化を顕微鏡または肉眼で観察します。HVaTTのプロトンNMRスペクトルは、芳香族水素からの一重項と脂肪族プロトンからの多重項を示しました。脂肪族C-H伸張は、HVaTT IRスペクトルでも観察されました。1700逆センチメートルでの強い吸収は、チオエステル基を保護するカルボニルから伸びるカルボニルに起因していました。このカルボニル伸長は、結晶性HTT-PbのIRスペクトルには存在しませんでした。HTT-Pbは、HVaTTで観察された脂肪族C-H伸張も欠いていました。結晶性HTT-Pbの粉末X線回折は、報告されたHTT-Pb単結晶構造と一致していました。製品の結晶相純度を実証します。HTT-Pb結晶は、水中のパラクォートジヨウ化物に対して非常に応答性が高く、パラクォートジヨウ化物水溶液と接触してから1〜2分以内に結晶の色が変化しました。この振る舞いは、電子が豊富なHTT-Pbフレームワークと電子不足度の高いパラクォートゲストとの間の強い電荷移動相互作用に起因していました。この技術は、オープンフレームワーク材料の研究者が、さまざまな金属チオレートネットワークの構築を探求し、その電子的および触媒的特性を研究するための道を開きます。この手順により、これらの重要な金属硫黄フレームワーク材料に関するより深い研究が容易になります。芳香族チオエステルは、この手順を使用して分子化学および溶液化学の同定のために調製することもできます。

synthesis-thiol-building-block-for-crystallization-semiconducting

Research

JoVE Journal

Chemistry

化学

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単結晶コアシェル金属有機構造体の合成

ここでは、空気を含まない条件下で、低原子価金属と多位ホスフィンリンカーから低原子価金属有機フレームワーク(LVMOF)を合成するためのプロトコルについて説明します。得られた材料は、低原子価金属ベースの均一系触媒を模倣した不均一系触媒として潜在的な用途を有する。...

多位ホスフィンリンカーからの低原子価金属-有機構造体の合成のための実験的アプローチ

学ぶチオールリンカー分子のワンポット合成と金属硫黄フレームワーク単結晶の調製法。チオエステル前駆体を用いた簡便で短時間の合成プロセスを解説し、材料化学における結晶性ネットワーク構築の新たなアプローチを示す。

半導体 Gyroidal 金属硫黄フレームワークの結晶化に対するチオールビルディングブロックの合成

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