20.6
배위 화합물의 입체 이성질체는 동일한 화학식과 금속 원자에 대한 리간드의 연결성을 가지지만 중심 원자 주변의 리간드 분자의 배열이 다른 분자입니다. 분자 구조에 근거하여 배위 화합물의 입체 이성질체는 기하학적 이성질체 또는 광학 이성질체로 분류됩니다. 기하학적 이성질체는 완전히 다른 분자 기하 구조를 가지고 있고 뚜렷한 물리적, 화학적 성질을 가진 입체 이성질체입니다.
시스-트랜스는 기하학적 이성질체의 한 예입니다. 두 개의 동일한 리간드 즉 MA²B²가 있는 정사각형 평면 복합체 및 네 개의 동일한 리간드 집합과 다른 리간드 쌍 즉 MA²B²이 있는 8면체 복합체에서 발생합니다. 예를 들어 시스플라틴으로 알려진 정사각형 평면 화합물 다이아미네디클로로 백금 의 시스 이성질체에서 염화물 리간드는 서로 인접하고 분자의 같은 면에 있습니다.
트랜스 이성질체인 트랜스플라틴에서 염화물 리간드는 분자의 반대편에 있습니다. 3개의 동일한 리간드 즉 MA₃B₃의 두 집합이 있는 팔면체 화합물은 fac-mer 이성질체로 알려진 또 다른 유형의 기하학적 이성질체를 나타낼 수 있습니다. 예를 들어, 트리아미네이트리히로코발트(III)의 fac 이성질체에서 3개의 아민 리간드와 3개의 염화물 리간드는 분자의 반대쪽에 있으므로 팔면체의 반대면을 구성합니다.
mer 이성질체에서 3개의 동일한 리간드는 중심 금속 원자 주위에서 호를 형성합니다. 다른 종류의 입체 이성질체는 광학 이성질체로 정의됩니다. 우리 손처럼 광학 이성질체는 서로의 거울상이며 겹쳐질 수 없습니다.
거울상 이성질체라고도 하는 이 이성질체는 키랄로 설명되며 물리적 및 화학적 특성에서 거의 차이가 없습니다. 광학 이성질체는 평면 편광과의 상호작용으로 구별됩니다. 편광은 단일 평면에서 진동하는 전기장 벡터를 가지며 편광된 빛이 이성질체 용액을 통과할 때 일정량 회전합니다.
예를 들어 트리스(에틸렌디아민)코발트(III)의 한 거울상체는 평면을 오른쪽으로 회전시키고 우선성 또는 d 광학 이성질체라고 합니다. 다른 거울상체는 평면을 왼쪽으로 회전시키며 좌선성 또는 l 광학 이성질체라고 합니다.
복합체의 이성질체
이성질체는 동일한 화학식을 갖는 서로 다른 화학종입니다.
전이 금속 착물은 종종 동일한 원자가 동일한 유형의 결합을 통해 연결되지만 공간에서의 방향이 다른 기하학적 이성질체로 존재합니다. 관심 있는 리간드의 cis 및 trans 위치에 두 개의 서로 다른 리간드가 있는 배위 복합체는 이성질체를 형성합니다. 예를 들어, 팔면체 [Co(NH_3)_4Cl_2]^+ 이온은 두 개의 이성질체를 가지고 있습니다(그림 1). cis 배열에서는 두 개의 염화물 리간드가 서로 인접해 있습니다. 다른 이성질체인 트랜스 배열은 두 개의 염화물 리간드가 서로 직접적으로 마주보고 있습니다.
Figure 1. [Co(H_2O)_4Cl_2]+의 시스 및 트랜스 이성질체는 동일한 금속 이온에 부착된 동일한 리간드를 포함하지만 공간 배열로 인해 이 두 화합물은 매우 다른 특성을 갖게 됩니다.
물질의 다른 기하 이성질체는 다른 화합물입니다. 동일한 공식을 가지고 있어도 서로 다른 특성을 나타냅니다. 예를 들어, [Co(NH_3)_4Cl_2]NO_3의 두 이성질체는 색상이 다릅니다. 시스 형태는 보라색, 트랜스 형태는 녹색입니다. 게다가, 이 이성질체는 쌍극자 모멘트, 용해도 및 반응성이 다릅니다. 공간의 배열이 분자 특성에 어떻게 영향을 미칠 수 있는지에 대한 예로서 두 [Co(NH_3)_4Cl_2]NO_3 이성질체의 극성을 고려하십시오. 분자 또는 이온의 극성은 결합 쌍극자(결합 원자의 전기 음성도 차이로 인해 발생)와 공간에서의 배열에 의해 결정된다는 점을 기억하십시오. 한 이성질체에서 염화시스 리간드는 분자의 한쪽 면에서 다른 쪽 면보다 더 많은 전자 밀도를 유발하여 분자를 극성으로 만듭니다. 트랜스 이성질체의 경우 각 리간드는 동일한 리간드 바로 건너편에 있으므로 결합 쌍극자가 상쇄되고 분자는 비극성이 됩니다.
이성질체의 또 다른 중요한 유형은 광학 이성질체 또는 거울상 이성질체입니다. 여기서 두 물체는 서로 정확히 거울상이지만 모든 부분이 일치하도록 정렬될 수는 없습니다. 이는 광학 이성질체가 겹쳐질 수 없는 거울상임을 의미합니다. 이에 대한 전형적인 예는 한 쌍의 손으로, 오른손과 왼손은 서로 거울상이지만 겹쳐질 수는 없습니다. 광학 이성질체는 유기 및 생화학에서 매우 중요합니다. 생명체는 종종 하나의 특정 광학 이성질체를 포함하고 다른 광학 이성질체는 포함하지 않기 때문입니다. 기하 이성질체와 달리 광학 이성질체 쌍은 거의 동일한 특성(끓는점, 극성, 용해도 등)을 갖습니다. 광학 이성질체는 편광에 영향을 미치는 방식과 다른 광학 이성질체와 반응하는 방식만 다릅니다. 배위 착물의 경우, [M(en)_3]^n+ [여기서 Mn^+는 철(III) 또는 코발트(II)와 같은 중심 금속 이온임]과 같은 많은 배위 화합물이 그림 2에 표시된 대로 거울상 이성질체를 형성합니다. 이 두 이성질체 다른 광학 이성질체와 다르게 반응합니다. 예를 들어, DNA 나선은 광학 이성질체이며 자연에서 발생하는 형태(우측 DNA)는 [M(en)_3]^n+의 한 이성질체에만 결합하고 다른 이성질체에는 결합하지 않습니다.
Figure 2. 착물 [M(en)_3]^n+(Mn^+ = 금속 이온, en = 에틸렌디아민)은 겹쳐질 수 없는 거울 이미지를 갖습니다.
[Co(en)_2Cl_2]^+ 이온은 기하학적 이성질체(cis/trans)를 나타내며, 그 cis 이성질체는 한 쌍의 광학 이성질체로 존재합니다(그림 3).
Figure 3. [Co(en)_2Cl_2]^+의 세 가지 이성체 형태가 존재합니다. 염소가 180° 각도로 위치할 때 형성되는 트랜스 이성질체는 시스 이성질체와 매우 다른 특성을 갖습니다. Cis 이성질체의 거울상은 다른 거울상 이성질체와 반응할 때를 제외하고는 동일한 거동을 갖는 한 쌍의 광학 이성질체를 형성합니다.
이 문서는 에서 발췌되었습니다 Openstax, Chemistry 2e, Chapter 19.2 Coordination Chemistry of Transition Metals.
배위 화합물의 입체 이성질체는 동일한 화학식과 금속 원자에 대한 리간드의 연결성을 가지지만 중심 원자 주변의 리간드 분자의 배열이 다른 분자입니다. 분자 구조에 근거하여 배위 화합물의 입체 이성질체는 기하학적 이성질체 또는 광학 이성질체로 분류됩니다. 기하학적 이성질체는 완전히 다른 분자 기하 구조를 가지고 있고 뚜렷한 물리적, 화학적 성질을 가진 입체 이성질체입니다.
시스-트랜스는 기하학적 이성질체의 한 예입니다. 두 개의 동일한 리간드 즉 MA²B²가 있는 정사각형 평면 복합체 및 네 개의 동일한 리간드 집합과 다른 리간드 쌍 즉 MA²B²이 있는 8면체 복합체에서 발생합니다. 예를 들어 시스플라틴으로 알려진 정사각형 평면 화합물 다이아미네디클로로 백금 의 시스 이성질체에서 염화물 리간드는 서로 인접하고 분자의 같은 면에 있습니다.
트랜스 이성질체인 트랜스플라틴에서 염화물 리간드는 분자의 반대편에 있습니다. 3개의 동일한 리간드 즉 MA₃B₃의 두 집합이 있는 팔면체 화합물은 fac-mer 이성질체로 알려진 또 다른 유형의 기하학적 이성질체를 나타낼 수 있습니다. 예를 들어, 트리아미네이트리히로코발트(III)의 fac 이성질체에서 3개의 아민 리간드와 3개의 염화물 리간드는 분자의 반대쪽에 있으므로 팔면체의 반대면을 구성합니다.
mer 이성질체에서 3개의 동일한 리간드는 중심 금속 원자 주위에서 호를 형성합니다. 다른 종류의 입체 이성질체는 광학 이성질체로 정의됩니다. 우리 손처럼 광학 이성질체는 서로의 거울상이며 겹쳐질 수 없습니다.
거울상 이성질체라고도 하는 이 이성질체는 키랄로 설명되며 물리적 및 화학적 특성에서 거의 차이가 없습니다. 광학 이성질체는 평면 편광과의 상호작용으로 구별됩니다. 편광은 단일 평면에서 진동하는 전기장 벡터를 가지며 편광된 빛이 이성질체 용액을 통과할 때 일정량 회전합니다.
예를 들어 트리스(에틸렌디아민)코발트(III)의 한 거울상체는 평면을 오른쪽으로 회전시키고 우선성 또는 d 광학 이성질체라고 합니다. 다른 거울상체는 평면을 왼쪽으로 회전시키며 좌선성 또는 l 광학 이성질체라고 합니다.
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