알켄의 산소수은화-환원

알켄의 산 촉매 수화와 마찬가지로 옥시머큐어레이션 환원은 알켄을 알코올로 전환하는 또 다른 방법입니다.

이 작업은 2단계 프로세스입니다. 첫 번째 산소 수은 단계에서 알켄은 테트라 하이드로 푸란과 물의 혼합물에서 수은 아세테이트와 반응하여 유기 수은 부가물을 형성합니다. 그 다음에는 환원(reduction)이라고도 하는 수은화(demercuration) 단계가 이어지는데, 이 단계에서는 부가물이 수소화붕소나트륨을 사용하여 알코올로 환원됩니다.

메커니즘의 첫 번째 단계는 수은 아세테이트의 해리로 시작하여 수은 양이온과 아세테이트 음이온을 형성합니다.

두 번째 단계는 친전자성 양이온에 대한 알켄 π 결합의 공격을 포함하여 가교 머큐리늄 이온 중간체를 형성합니다.

중간체가 재배열을 거칠 수 있는 일반 탄소양이온인 산 촉매 수화 반응과 달리, 머큐리늄 이온은 탄소양이온과 가교 구조의 공명 하이브리드입니다.

공명 하이브리드는 더 많은 치환 된 탄소에 대한 전체 전하가 아닌 부분 양전하를 띠기 때문에 재 배열을 거칠 가능성이 적습니다. 대신, 더 치환된 탄소에서 물에 의한 친핵성 공격을 받아 3원 고리를 엽니다.

또한, 더 많이 치환된 탄소에 대한 탄소-수은 결합은 덜 치환된 탄소보다 길며, 이는 전자가 더 쉽게 파괴될 수 있음을 의미하며, 따라서 더 치환된 위치에서만 독점적으로 위치 선택적 공격을 선호합니다.

다음으로, 다른 물 분자로의 양성자 전달은 산소 수은 단계를 완료하여 유기 수은 화합물을 생성합니다.

알켄의 oxymercuration은 입체 특이적이며, bridged-mercurinium 중간체에 수산기의 안티 첨가가 있습니다.

demercuration 단계에서, oxymercuration adduct는 마르코프니코프의 위치 선택성에 부합하는 알코올 혼합물을 생성하기 위해 sodium borohydride로 처리됩니다.

그러나, demercuration 단계는 입체 특이성의 손실로 진행되는데, 이는 수은을 대체하는 수소가 하이드록실기에 비해 anti 또는 syn 방식으로 추가될 수 있기 때문입니다. 최종 결과는 syn- 및 anti-addition 제품의 혼합물의 형성입니다.