9.10: 알킨에서 카르복실산으로: 산화성 절단

알킨은 과망간산 칼륨 및 오존과 같은 산화 시약이 있을 때 산화성 절단을 겪습니다. 삼중 결합(1개의 σ 결합과 2개의 π 결합)은 완전히 절단되고 알킨은 산화되어 카르복실산으로 전환됩니다. 따뜻하고 염기성인 과망간산칼륨 수용액이 산화제로 사용될 때, 알킨은 먼저 불안정한 α-디케톤 중간체를 통해 카르복실산염으로 전환됩니다. 또한, 약산 처리는 카르복실산 음이온을 양성자화하여 유리 카르복실산 분자를 생성합니다. 알킨이 오존분해되면 오조나이드 중간체가 형성되고, 이는 가수분해를 통해 산화적으로 절단되어 카르복실산을 생성합니다.

내부 알킨의 산화성 절단은 카르복실산만을 생성하는 반면, 말단 알킨은 사용된 산화제에 관계없이 산 외에 이산화탄소를 생성합니다. 따라서 산화성 절단을 사용하여 알려지지 않은 알킨에서 삼중 결합을 찾을 수 있습니다. 생성물의 카르보닐 그룹은 반응물에서 산화적으로 절단된 삼중 결합의 위치를 결정하는 핵심입니다. 산의 정체가 알려지면 알려지지 않은 알킨의 구조를 추론할 수 있습니다.

알킨의 삼중 결합은 과망간산칼륨 또는 오존과 같은 산화 시약을 사용하여 카르복실산을 생성함으로써 완전히 절단할 수 있습니다.

알카인은 따뜻하고 염기성 과망간산 칼륨 수용액이있는 곳에서 카르복실 염을 생성합니다. 염은 불안정한 α-디케톤 중간체를 통해 알킨의 산화적 절단을 통해 형성됩니다.

또한, 온화한 산성 처리는 음이온을 양성자화하여 유리 카르복실산을 생성합니다.

알카인이 오존 분해를 받으면 중간 오존 분해가 발생하며, 이는 가수 분해에 의해 절단되어 카르 복실 산을 생성합니다.

시약의 선택에 관계없이, 내부 알킨은 산화적으로 절단되어 카르복실산만 생성합니다. 이에 비해 말단 알킨은 산과 함께 이산화탄소를 생성합니다.

말단 알킨은 산화적으로 절단되어 카르복실레이트 염과 포름산염 음이온을 제공합니다. 그런 다음 포름산염은 탄산염으로 산화된 다음 산으로 양성자화되고 이산화탄소가 방출됩니다.

산화적 절단은 알려지지 않은 알카인에서 삼중 결합을 찾는 데 도움이 됩니다.

생성물의 카르보닐기는 반응물에서 절단된 삼중 결합의 위치를 결정하는 열쇠입니다. 따라서, 산의 정체가 알려지면 알려지지 않은 알킨의 구조를 추론 할 수 있습니다.

산화 절단의 유용성은 따뜻하고 염기성 과망간산 칼륨 수성을 사용하여 미지 샘플에서 불포화 물질의 존재 여부를 테스트할 때 분명해집니다.

입증하기 위해, 샘플에 알카인이 포함되어 있으면 산화 시약의 자주색이 알킨을 산화적으로 절단하면서 탈색되고 이어서 이산화망간의 갈색 침전물이 형성됩니다.