알데히드와 케톤의 반응: 베이어-빌리거 산화

Baeyer-Villiger 산화는 과산과 산 촉매를 사용하여 카르보닐 탄소 옆에 산소 원자를 삽입하여 알데히드를 카르복실산으로, 케톤을 에스테르로 변환합니다.

기판의 카르보닐 산소는 먼저 양성자화되어 카르보닐 탄소를 더 친전기성으로 만듭니다.

과산의 말단 산소에 의한 친핵성 공격에 이어 양성자가 손실되면 사면체 중간체가 생성됩니다.

카르복실레이트를 양성자화하면 카르보닐 결합의 재형성, 탄소에서 산소로의 그룹 이동, 약한 O-O 결합의 절단이 일어나 최종 생성물이 방출되는 조화로운 분자 내 과정을 촉진합니다.

비대칭 케톤의 경우 어떤 그룹이 이동을 겪는가 하는 질문이 발생합니다. 두 가지 가능한 결과가 있는 경우 제품 중 하나가 우세합니다.

반응 결과는 서로 다른 그룹의 이동 적성에 따라 달라지며, 따라서 Baeyer-Villiger 산화는 위치 선택적입니다. 또한 반응은 이동 중심에서 입체화학을 유지한다는 점에 유의하십시오.

방향족 기질의 경우, 전자 공여(electron-donating group)는 이동 과정을 가속화하는 반면, 전자를 철회하는 그룹은 이동 과정을 지연시킵니다.