산 할로겐화물을 알코올로: LiAlH_4 환원

산성 할로겐화물은 리튬 알루미늄 하이드라이드와 같은 강력한 환원제와 반응하여 1차 알코올을 형성합니다.

이것은 친핵성 치환 반응으로, 산 할로겐화물이 먼저 알데히드로 전환된 다음 1차 알코올로 전환됩니다. 따라서 반응에는 환원제의 두 가지 등가물이 필요합니다.

이 메커니즘은 카르보닐 탄소에서 수소화물 이온에 의한 친핵성 공격으로 시작하여 사면체 중간체를 형성합니다.

두 번째 단계는 탄소-산소 π 할로겐화물 이온의 이탈과 결합하여 알데히드를 생성하는 것입니다.

다음으로, 알데히드는 수소화물의 다른 등가물에 의해 공격되어 알콕사이드 중간체를 생성합니다.

마지막으로, 알콕사이드의 양성자화는 최종 생성물로 1차 알코올을 생성합니다.

리튬 알루미늄 수소화물과 달리 리튬 트리(tert-부톡시) 알루미늄 수소화물과 같은 더 가벼운 환원제는 산 할로겐화물을 알데히드로 선택적으로 환원시킵니다.

여기서, 부피가 큰 tert-부톡시기는 시약을 입체적으로 장애를 가진 수소화물 공여체로 변형시켜 반응성을 줄이고 알데히드가 알코올로 더 이상 감소하는 것을 방지합니다.