디카르복실산 에스테르의 분자 내 클라이센 축합: 디크만 고리화

디에스테르는 고리형 β-케토에스테르를 생성하기 위해 분자 내 Claisen 응축을 거칩니다. 이 과정을 Dieckmann cyclization이라고 하며 반응을 완료로 밀어붙이기 위해 강력한 베이스에 해당하는 것이 필요합니다.

1,6- 및 1,7-디에스테르는 각각 안정적인 5원 및 6원 고리를 생성하기 때문에 고리화를 위해 선호되는 기판입니다.

디에스테르 기질에서 α 탄소 중 하나는 탈양성자화를 겪고 사슬의 다른 쪽 끝에서 에스테르 친전자성을 공격하는 친핵체로 기능합니다.

친핵성 에놀레이트 부위는 염기가 에스테르기 중 하나에 인접한 α 양성자를 추상화할 때 생성됩니다.

다른 에스테르기의 카르보닐 탄소에 대한 분자내 공격은 고리형 중간체를 형성합니다. 다음으로, 카르보닐 결합은 알콕사이드 이온의 동시 손실과 함께 변형되어 고리형 β-케토에스테르를 생성합니다.

고리형 케토에스테르의 산성 수소는 탈양성자화되어 산성화 시 중성 β-케토에스테르를 제공하는 에놀레이트 이온을 생성합니다.