열 및 광화학적 전기환식 반응: 개요

전기환 반응은 헥사트리엔(hexatriene)과 같은 공액 비환 폴리엔(achugated acyclic polyene)의 분자 내 고리화(intramolecular cyclization)를 통해 새로운 σ 결합을 형성하는 것입니다.

흥미롭게도, 말단에서 치환체가 있는 폴리엔은 서로 다른 조건에서 다른 생성물을 생성합니다.

예를 들어, 옥타트리엔의 열 활성화는 시스 생성물을 형성하는 반면 광화학적 활성화는 트랜스 생성물을 제공합니다.

입체화학적 결과는 옥타트리엔의 국경 궤도의 대칭에 달려 있습니다.

기저 상태와 여기 상태의 triene의 HOMO는 서로 다른 대칭을 가지고 있습니다.

여기서 가장 바깥쪽 p 오비탈은 동위상 또는 위상차 중 하나입니다.

p 오비탈이 위상에 있을 때, 순환을 위해 반대 방향으로 회전해야 하는데, 이를 회전 운동이라고 합니다.

대조적으로, p 오비탈이 위상을 벗어났을 때 같은 방향으로 회전하여 회전성 고리 폐쇄가 발생합니다.

열 조건에서 순환은 회전 운동에 따라 기저 상태 HOMO를 통해 진행되어 시스 생성물을 제공합니다.

대조적으로, 광화학적 조건 하에서, 고리화는 회전 운동에 따라 들뜬 상태 HOMO를 통해 진행되어 트랜스 생성물을 형성합니다.