순환생성물을 형성하는 딜스-알더 반응: 입체화학

Diels-Alder 반응의 가장 간단한 예는 1,3-부타디엔과 에텐 사이에서 시클로헥센을 형성하는 것입니다.

이 반응은 syn-stereospecific적이며, dienophile의 HOMO가 초안면 방식으로 dienophile의 LUMO와 상호 작용하는 전이 상태를 통해 진행됩니다.

반응의 일치된 특성으로 인해 두 구성 요소 모두 원래 구성에 고정된 상태로 유지되어 고정관념적 결과를 초래합니다.

예를 들어, 시스(cis)와 트랜스 디에노필(trans dienophiles)은 syn 및 anti stereochemistry를 가진 산물을 형성합니다. 치환된 디엔에도 동일하게 적용됩니다.

흥미롭게도, 디엔이 Diels-Alder 반응을 겪으려면 s-cis 형태를 채택해야 합니다.

1,3-부타디엔은 s-cis와 s-트랜스 순응자의 평형 혼합물로 나간다는 것을 기억하십시오.

s-trans가 더 안정적이기는 하지만, 말단 탄소의 p 오비탈이 너무 멀리 떨어져 있어 dienophile과 동시에 겹칠 수 없습니다. 이것은 s-cis 형태에서는 그렇지 않으므로 더 반응성이 높습니다.

마지막으로, s-cis 형태가 심한 입체 변형을 나타내거나 s-트랜스 형태로 잠긴 dienes는 Diels-Alder 반응을 겪지 않습니다.