18.17: 이치환된 벤젠 유도체의 지시 및 입체 효과

이치환된 벤젠이 친전자성 치환을 겪는 경우 생성물 분포는 두 치환기의 방향 효과에 따라 달라집니다. 두 치환기의 지시 효과가 서로 강화되면 단일 생성물이 형성됩니다. 예를 들어, p-니트로톨루엔의 브롬화는 메틸 그룹에 오르토로 발생하고 동일한 위치에 있는 니트로 그룹에 메타로 발생하여 단일 생성물이 형성됩니다. 그러나 두 그룹의 지시 효과가 서로 반대되는 경우 더 강하게 활성화하는 그룹이 치환 위치를 유도합니다. 예를 들어, p-메틸페놀의 니트로화에서는 더 강한 활성화제인 수산기 그룹이 오르토 치환을 유도합니다. 유사한 활성화 특성을 가진 치환기는 생성물의 혼합물을 제공합니다. 입체 효과는 제품 분포를 결정하는 데에도 중요한 역할을 합니다. 예를 들어, p-tert-부틸톨루엔의 니트화는 메틸기에 대한 방해가 덜한 대한 직교 위치에서 발생합니다. 마찬가지로, 치환은 일반적으로 메타-이치환 고리의 두 그룹 사이에서 발생하지 않습니다.

치환된 벤젠 고리의 친전자성 치환은 개별 치환체의 지시 효과에 따라 달라집니다.

치환체의 지시 효과가 서로를 강화하면 치환은 단일 제품을 제공합니다.

예를 들어, p-니트로톨루엔의 브롬화는 메틸기에 대한 직교와 니트로 그룹에 대한 메타와 같은 위치로 향하여 단일 생성물을 제공합니다.

그렇지 않으면, 치환체의 지시 효과가 경쟁하면 더 강력한 활성화 그룹이 지배합니다.

예를 들어, p-메틸페놀의 질화는 메틸기보다 더 강력한 활성제이기 때문에 하이드록시기와 직교하게 발생합니다.

유사한 활성화 특성을 갖는 치환기는 생성물의 혼합물을 제공합니다.

입체 효과는 또한 제품 분포를 결정하는 데 중요한 역할을 합니다.

예를 들어, p-tert-부틸톨루엔의 질화는 메틸기에 직교하는 덜 방해받는 위치에서 발생합니다.

특히, meta-disubstituted ring에서 두 그룹 간의 치환은 입체 장애로 인해 선호되지 않습니다. 예를 들어, m-클로로톨루엔의 질화.