할로겐 및 시안화물을 사용한 디아조늄족 치환: 샌드마이어 및 쉬만 반응

1차 아릴아민은 디아조화(diazotization)에 따라 아레네디아조늄 염을 합성적으로 유용한 중간체로 생성한다는 것을 상기하십시오. 디아조늄기는 좋은 이탈기이며 치환된 벤젠을 생성하는 데 사용할 수 있습니다.

예를 들어, Sandmeyer 반응에서 아레네디아조늄 염은 할로겐화물 또는 시안화물의 구리(I) 염으로 처리되어 각각 할로겐화 아릴과 아릴 니트릴을 형성합니다.

아릴 니트릴은 카르복실산을 생성하기 위해 추가로 가수분해될 수 있습니다.

그러나 Sandmeyer 반응을 사용하면 불소는 격렬하게 반응하는 반면 요오드는 매우 느리게 반응하기 때문에 방향족 고리에 불소와 요오드를 직접 설치할 수 없습니다.

불소화를 위해 아레네디아조늄 염을 HBF₄ 산으로 처리하여 Schiemann 반응을 통해 불화 아릴을 생성합니다.

요오드화의 경우, KI로 치료하면 요오드화 아릴이 형성됩니다.

전반적으로, 치환된 벤젠을 합성하는 일반적인 순서는 벤젠의 질화, 디아조화(diazotization)를 거칠 수 있는 아미노 벤젠을 생성하기 위한 환원, 그리고 최종적으로 치환을 포함합니다.