아민과 알데히드 및 케톤: 이민 형성 메커니즘

이민 형성은 산 촉매 및 가역적이며 그 메커니즘은 두 부분으로 나뉩니다.

첫 번째 부분은 쌍극자 중간체를 생성하기 위해 아민의 친핵성 공격으로 시작됩니다.

아민과 강산에서 생성된 약산성 암모늄 이온은 중간체를 양성자화한 후 탈양성자화하여 카르비놀아민을 생성함으로써 반응을 더욱 촉매합니다.

두 번째 부분에서는 하이드록실기를 양성자화하여 추가 반응을 촉진하기 위해 더 나은 이탈기를 만듭니다. 물의 손실은 이미늄 이온을 형성하고, 이어서 이민을 생성하기 위해 탈양성자화합니다.

용액의 pH는 전체 이민 형성 속도를 결정합니다.

첫 번째 단계는 대부분의 아민 분자가 양성자화되고 비친핵성으로 카르보닐기를 공격할 수 없는 강산성 조건에서 천천히 진행됩니다.

강한 염기성 조건에서 네 번째 단계는 염기가 과다하고 양성자 공여자가 없기 때문에 속도가 느려서 카르비놀아민의 양성자화를 억제하고 결과적으로 이미늄 이온의 형성을 억제합니다.

요약하자면, 이민 형성은 낮은 pH 값과 높은 pH 값에서 가장 느리고 pH 4.5 부근에서 가장 빠릅니다.