라디칼 할로겐화: 입체화학

라디칼 할로겐화의 입체화학은 반응하는 분자가 키랄인지 아키랄인지에 따라 달라집니다.

예를 들어, 아키랄 n-부탄은 라디칼 염소화 시 1-클로로부탄과 2-클로로부탄을 제공합니다. 이 반응은 새로운 키랄 중심을 도입하는데, 산물 중 하나가 라세미 혼합물이기 때문입니다.

라세미 혼합물의 형성은 아키랄 삼각 평면 라디칼 중간체의 생성에 의해 주도되며, 염소는 양쪽 면에서 공격할 수 있어 동일한 양의 R 및 S 거울상 이성질체를 생성할 수 있습니다.

이것은 탄소-2 수소를 자연에서 거울상 이성질화로 만듭니다.

유사하게, 기존 키랄 중심에서의 라디칼 할로겐화도 라세미 혼합물을 형성합니다.

여기서 라디칼 중간체는 반응물의 구성을 잃고 아키랄이 되어 양쪽에서 할로겐 공격을 가능하게 하고 동일한 양의 거울상 이성질체를 생성합니다.

대조적으로, 라디칼 할로겐화에 관여하지 않는 키랄 탄소를 가진 키랄 화합물은 부분입체이성질체 생성물을 제공하여 두 번째 키랄 중심을 도입합니다.

기존 카이랄 중심은 삼각 평면 라디칼 중간 키랄을 만듭니다. 결과적으로, 염소는 한쪽 면이 다른 면보다 더 많이 공격하고 불균등한 양의 키랄, 부분입체이성체 생성물을 생성합니다.