알켄에 라디칼 안티 마코브니코프 첨가: 개요

과산화수소 또는 과산화물을 사용하여 알켄에 브롬화수소를 근본적으로 첨가하는 것은 항 마르코프니코프 첨가를 통해 진행되며, 여기서 브롬은 치환이 적은 탄소로 향하여 알킬 브로마이드를 형성합니다.

관찰된 위치 선택성은 라디칼 안정성과 입체 효과를 고려하여 설명할 수 있습니다.

라디칼 안정성은 과산화물 효과로부터 이해할 수 있다. 과산화물은 라디칼 반응을 시작하여 브롬 라디칼이 덜 치환된 탄소에 먼저 첨가하여 보다 안정적인 3차 라디칼 중간체를 생성하도록 합니다.

스테릭 효과의 영향도 비슷합니다. 큰 브롬 라디칼은 덜 방해받는 탄소에 추가하여 van der Waals 반발을 최소화하고 보다 안정적인 라디칼을 형성하여 관찰된 안티 마르코프니코프 첨가를 정당화합니다.

특히, 일부 알켄에 대한 브롬화수소의 급진적 첨가는 새로운 키랄 중심을 생성합니다.

그러나, 브롬 라디칼은 알켄의 어느 쪽이든 면으로부터 첨가할 수 있기 때문에, 첨가는 고정관념적이지 않으며, 거울상 이성질체의 라세미 혼합물을 제공한다.

흥미롭게도, 과산화물 촉진 항 마르코프니코프 첨가는 브롬화수소에서만 관찰됩니다. 다른 할로겐화수소는 이러한 첨가물을 나타내지 않습니다.