에스테르의 환원 결합을 통한 α-하이드록시 케톤: 아실로인 축합 개요

피나콜(pinacol)과 맥머리(McMurry) 반응 외에도, 아실로인 축합은 에스테르와 관련된 또 다른 환원성 커플링 반응입니다.

이 반응에서 에스테르는 비양성자 용매에 있는 금속 전자 공급원의 존재 하에서 반응하여 아실로인이라고도 하는 α-하이드록시 케톤을 형성합니다.

반응은 케틸의 형성을 통해 진행되며, 이는 불안정한 사면체 중간체를 형성하기 위해 급진적 이합체화를 거친 다음 더 붕괴되어 1,2-디케톤을 제공합니다.

1,2-디케톤은 케톤보다 친전자성 및 환원제에 대해 비교적 반응성이 높기 때문에 두 개의 전자를 전달하면 1,2-디케톤이 에네디올레이트로 쉽게 환원됩니다.

마지막으로, 에네디올레이트의 산성화는 양호한 수율을 가진 α-하이드록시 케톤을 제공합니다. 그러나, 친핵성 에네디올레이트의 반응성은 종종 부산물의 형성으로 이어집니다.

원치 않는 부반응을 방지하기 위해 트리메틸실릴 클로라이드를 첨가하여 에네디올레이트를 실릴레이션하여 비스-실릴 에테르를 생성하고, 이 에테르는 수성산으로 추가로 가수분해되어 최종 생성물인 α-하이드록시 케톤을 생성합니다.