21.20: 올레핀 복분해 중합: 비환식 디엔 복분해(ADMET)

비고리형 디엔 복분해 중합 또는 ADMET 중합은 1,8-노나디엔과 같은 말단 디엔의 교차 복분해를 포함하여 선형 불포화 중합체와 에틸렌을 생성합니다. ADMET는 가역적 공정이므로 중합 공정을 완료하려면 형성된 에틸렌 가스를 반응 혼합물에서 제거해야 합니다.

교차 복분해와 마찬가지로 ADMET도 Grubbs 촉매를 사용하여 말단 디엔의 이중 결합 중 하나를 [2+2] 고리 첨가하여 메탈라사이클로부탄 중간체를 형성합니다. 사이클로부탄 중간체는 즉시 개환을 거쳐 다른 디엔과 반응하는 새로운 촉매를 형성하고, 이 사이클은 계속해서 폴리머 사슬을 형성합니다. ADMET의 장점은 형성된 불포화 중합체가 수소화 또는 다른 기능화를 통해 추가로 조작될 수 있다는 것입니다.

ADMET는 전통적인 라디칼 중합 공정보다 다양한 작용기에 대한 높은 수준의 제어를 허용하므로 다양한 현대 폴리머를 합성하는 데 효율적으로 사용되었습니다. 예를 들어, ADMET 중합 반응을 통해 완전한 선형 폴리에틸렌의 합성이 가능합니다.

비환식 디엔 복분해 또는 ADMET는 고분자 합성을 위해 올레핀 복분해 반응을 활용하는 또 다른 방법입니다.

ADMET의 기질은 1,8-노나디엔과 같은 긴 사슬의 끝에 두 개의 이중 결합을 갖는 개방 사슬 알켄입니다.

주로 1,8-노나디엔의 두 등가물은 Grubbs 촉매의 존재 하에서 반응하여 이량체와 에틸렌 가스를 형성합니다.

형성된 에틸렌 가스는 반응 중에 빠져나가 제품 형성에 유리합니다.

이러한 단계의 반복은 불포화 고분자 제품의 형성으로 이어집니다.

ADMET 반응은 중합에 매우 효율적이며 분자량이 80,000 amu에 불과한 폴리머를 제조하는 데 사용됩니다.