[3,3] 알릴 비닐 에테르의 시그마트로픽 재배열: 클라이젠 자리옮김

Claisen 재배열은 1,5-디엔의 포화 탄소 중 하나가 산소 원자로 대체되는 Cope 반응의 산소 변형입니다.

간단한 예는 알릴 비닐 에테르를 γ,δ-불포화 카르보닐 화합물로 열 이성질체화하는 것입니다.

평형은 재배열이 안정적인 탄소-산소 결합을 가진 화합물을 생성하기 때문에 생성물을 강력하게 선호합니다.

Cope 재배열과 마찬가지로, 메커니즘은 바람직하게는 의자와 같은 전이 상태를 통해 6개의 전자의 조화로운 재편성을 따릅니다.

반응은 매우 고정관념적입니다. 예를 들어, 치환된 알릴 비닐 에테르의 이성질체화는 이중 결합이 E 구성을 채택하는 입체이성질

체를 선호합니다.

이 제품은 의자와 같은 전이 상태에서 파생되며, 여기서 치환체는 적도 위치를 차지합니다.

알릴 아릴 에테르에서 재배열은 불포화 케톤 중간체를 제공하며, 이는 안정적인 에놀 형태로 변성화되어 고리에 방향성을 회복합니다.

두 ortho 위치가 모두 점유되는 경우, 반응은 두 개의 순차적인 Claisen 재배열을 통해 진행되어 p-allyl 생성물을 제공합니다.