비가역 갈바닉 전지

Nernst 방정식은 비표준 조건에서 셀 퍼텐셜을 예측합니다.

그러나 많은 갈바닉 셀에서 측정된 전위는 종종 Nernst 방정식이 예측한 값과 다르다.

이를 이해하기 위해, 서로 다른 전해질 용액을 가진 두 개의 반전지를 포함하는 갈바닉 전지를 생각해 봅시다. 이들이 접촉하면 이온이 경계를 넘어 확산되기 시작합니다. 이온은 이동도가 다르기 때문에 이동 속도도 다릅니다.

이온의 불균등한 이동은 두 용액 사이의 경계면에서 작은 전하 분리를 만듭니다. 이로 인해 액체 접합 전위인 E_J라는 추가 퍼텐셜이 생성됩니다.

따라서 측정된 기전력에는 네른스트 퍼텐셜과 접합 퍼텐셜이 모두 포함됩니다.

이 영향을 줄이기 위해 소금 다리를 사용합니다. 소금 브리지는 일반적으로 전해질 같은 농축 염화칼륨과 혼합된 한천 젤을 포함합니다.

칼륨과 염화물 이온은 이동도가 비슷하기 때문에 확산 속도도 비슷합니다. 이들의 확산은 접합 전위를 최소화하고 측정 정확도를 향상시키는 데 도움을 줍니다.