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방법 논문

한 냄비 전자 렌지를 이용한 변환 Anomeric 질 산 에스테 르의 Trichloroacetimidates

6.8K 조회수

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DOI:

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2018년 1월 15일

D. Jamin Keith¹ , Stefan A. Marasligiller^*¹ , Alexander W. Sasse^*¹ , Steven D. Townsend¹^,²

¹Department of Chemistry, Vanderbilt University, ²Institute of Chemical-Biology, Vanderbilt University

^* These authors contributed equally

이 논문에서

요약

2-azido-1-질 산-에스테 르는 해당 2-azido-1-trichloroacetimidate 한 냄비 절차에서를 변환할 수 있습니다. 원고의 목표 탄수화물 합성에 전자 레인지 원자로의 유틸리티를 설명 하는 것입니다.

초록

다음 절차의 목표 trichloroacetimidate glycosyl 기증자에 게는 2-azido-1-질 산-에스테 르의 한 냄비 변환의 데모를 제공 하는 것입니다. glycal의 azido nitration, 다음 전자 레인지를 이용한 방사선에서 제품 2-azido-1-질 산 에스테 르를 분해 수 있습니다. 이 변환은 일반적으로 강하게 및 시 약 및 확장 된 반응 시간을 사용 하 여 이루어집니다. 마이크로파 방사선 조사는 가수분해, 짧은 반응 시간, 시 약의 부재에서 유도합니다. Denitration, 다음에 해당 2-azido-1-trichloroacetimidate를 같은 냄비에 중간 anomeric 알콜 변환 됩니다.

서론

분자 생물학에 있는 그들의 편 재 때문에 탄수화물 화학 합성에 대 한 오랜 목표 되었습니다. ¹ ^, ² ^, ³ 어떤 성공적인 합성 캠페인의 핵심 처리한후 체인 만들려고 glycosylation 반응의 정확한 배포가입니다. ⁴ ^, ⁵ ^, ⁶ ^, ⁷ ^, ⁸ ^, ⁹ ^, ¹⁰ ^, ¹¹ ^, ¹² 당연한, 있다 glycosidic 채권을 설치 하는 방법의 많은 수 없습니다. ¹³ ^, ¹⁴ 는 Koen....

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프로토콜

1. 대표 전자 레인지-Denitration 지원

Azido 질 산 에스테 르를 배치 (1.0 equiv., 0.2 m m o l) 8 mL 전자 레인지 반응 유리병에서. 반응의 규모는 반응 진행에 어떤 악영향 없이 여러 mmol을 늘릴 수 있습니다.
Azido-질 산 에스테 르 20 %aq. 아세톤 (0.1 M 2.0 mL)에 녹. 반응 배를 피리 딘 (5.0 equiv., 0.08 mL, 1.0 mmol)을 추가 합니다. 전자 레인지 방사선 유리병 뚜껑과 전자 레인지 원자로 캐비티에 반응 배를 놓습니다.
교 반 및 고정된 유지 시간 15 분 동안 120 ° C에서 솔루션 비추는 보류 시간 얼마나 방사선 지정 된 온도 및 결과 압력 발생 합니다 나타냅니다. 램프 2 분 동안 모든 반응 보고 온도에 열. 내장 IR 센서가 온도 모니터링 합니다.
15 분 후 얇은 층 크로마토그래피 (TLC)를 사용 하 여 시작 물자의 소비를 확인 하는 반응 혼합물을 분석 합니다. Eluent는으로 1:1 에틸 아세테이트/hexanes를 사용 합니다.
1. TLC 판 ceric 암모늄 molybate 얼룩을 사용 하 여 시각화. 반응 물 및 제품의 R_f 달라 집니다 하지만 줄이는 알코올 반응 보다 일반적으로 0.....

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결과

3 2-azido-1-질 산 에스테 르의 수영장에 여기에 설명 된 기술을 시연 했다. 각각의 경우에는 반응의 첫 번째 단계 20 분 이내에 완료 했다.

figure-results-1
그림 2. 가수분해의 대표적인 예 (1 →2), 그리고 1 의 2-azido-1-질 산 에스테 르의 한 냄비 변환 (1→3).

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토론

이 자습서에 설명 된 프로토콜 질 산 에스테 르 반응, 유용한 기능을 변환 하는 메서드를 제공 합니다. 넓은 의미에서 탄수화물 합성의 과정을 통해 특정 훈련을 완료 하는 데 전자 레인지 원자로 고용 수 있도록 어려운 변환 손쉬운 일상적인 가능성이 있다. 이 자습서에서 우리의 목표는 마이크로파 방사선의 맥락에서 탄수화물을 처리 하는 방법을 보여 줍니다.

부모 반응의 경우 이전 노력 denitration 일반적으로 강하게 및 시 약 및 확장된 반응 시간에 의존 했습니다. 여기에 설명 된 기술의 힘은 전자 레인지 anomeric 질 산 에스테 르의 양적 조작에 대 한 허용 하는 매우 짧은 간격에 고성능 난방을 제공 합니다. 지금까지, 방법은 적합 포도 당 c 2에서 구성 된 화합물 즉 "적도" 알코올이이 위치에서. C 2에 "축"만 노 오 스 구성 기능 화합물 그들은 가수분해를 저항으로 장기간된 조사를 받게 해야 합니다. 반응이 격리 드 nitration에서 생산 하는 산을 실시 하는.......

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공개 사항

저자 아무 경쟁 금융 관심사 있다.

감사의 글

저자 밴 더 빌 트 대학 재정 지원에 대 한 화학 생물학 연구소를 인정 하 고 싶습니다. 미스터 버클리 엘리스와 교수 존 맥 클린 High-Resolution 질량 스펙트럼 분석에 대 한 인정 됩니다.

....

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재료

이 논문에 사용된 재료 목록
이름	회사	카탈로그 번호	댓글
230 400 메쉬 실리카겔	SiliCycle Inc	R10030B
TLC 플레이트	SiliCycle Inc	TLG-R10014B-527
세릭 암모늄 몰리브덴트	시그마-알드리치	A1343
솔벤트 스틸	Mbraun	MB-SPS-800
적외선 분광계	Thermo	Thermo Electron IR100
핵 자기 Resonance	Bruker		400, 600 MHz
LC/MS	Thermo/Dionex		Single quad, ESI
HRMS	Agilent	Synapt G2 S HDMS
마이크로파 반응기	Anton Parr	Anton Parr G10 Monowave 200
DBU	Sigma-Aldrich	139009
CCl₃CN	Sigma-Aldrich	T53805
피리딘	시그마-알드리치	270970
아세톤	피셔 사이언티픽	A18-20	기술 등급
위상 분리기	Biotage	120-1901-A
회전 증발기	Buchi	R-100

참고문헌

Nicolaou, K. C., Mitchell, H. J. Adventures in Carbohydrate Chemistry: New Synthetic Technologies, Chemical Synthesis, Molecular Design, and Chemical Biology A list of abbreviations can be found at the end of this article. Telemachos Charalambous was an inspiring t....

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