방법 논문

기전력 기술을 사용 하 여 알칼리 성 지구-액체 금속 합금의 열역학 속성의 결정

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DOI:

10.3791/56718

⸱

2017년 11월 3일

 ,  ,  ,  ,  , 
1Department of Materials Science and Engineering, The Pennsylvania State University

이 논문에서

요약

이 프로토콜의 높은 온도 (723-1,123 K) 활동, 부분적인 어 금 니 엔트로피, 부분적인 어 금 니를 포함 하 여 그들의 열역학 속성을 결정 하에서 액체 금속 합금의 알칼리 성 지구 요소 기전력 측정을 설명 합니다. 엔 탈피, 그리고 위상 전환 온도, 넓은 조성 범위.

초록

카페2 고체 전해질에 따라 새로운 화학적 셀 얻기 위해서는 기전력 (emf) 이진 알칼리 성 지구-액체 금속 합금의 조성과 온도 둘 다의 기능으로 측정 하도록 개발 되었습니다. 열역학 데이터입니다. 화학적으로 안정 고체 카페2-AF2 전해질 (여기서 A는 Ca, Sr, Ba 등 알칼리 성 지구 요소), 이진 A B 합금 (B는 Bi 또는 Sb 같은 액체 금속)으로 이루어져 있다 셀 전극, 그리고 순수한 금속 작업 기준 전극입니다. Emf 데이터 온도 범위 723 K를 실험 당 여러 합금 구성에 대 한 25 K 단위로 1,123 K의 수집과 결과 활동 값, 위상 전환 온도, 그리고 부분적인 어 금 니 엔트로피/엔 탈피에 대 한 수익률 분석 각 구성입니다.

서론

기전력 (emf) 측정 수 직접 화학 반응의 부분적인 어 금 니 깁스 자유 에너지 변화를 결정 하 고 활동, 부분적인 어 금 니 엔 탈피, 부분적인 어 금 니 엔트로피1등 정확한 열역학적 속성을 제공 합니다. Thermochemical 데이터 수집 하는 중요 한 연구 주제 자료 커뮤니티에서 다양 한 다중 구성 요소 단계 다이어그램, 모델링의 합성에 새로운 첫 번째 원칙은 재료의 실험적인 검증을 구체화에서 유리한 특성을 가진 금속 간 종입니다. 최근, 김 외. emf 측정 액체 금속 전극 사용 하 여 녹은 소금 전해질2에서 알칼리 성 지구 종 분리의 가능성을 평가에 활용.

녹은 소금 (예를 들어, LiCl KCl)을 사용 하 여 전기 화학적 분리3재활용을 위해 사용 되는 핵 연료에서 우라늄과 초우라늄 금속 분리를 위한 유망한 기술 이다. 녹은 소금에 양극으로 사용 되는 연료 처리 핵분열 생성물 우라늄 보다 낮은 표준 감소 잠재력으로 산화 되 고 (예를 들어, 바2 +, Sr2 +, Cs+, 그리고 희귀 한 지구 녹아 이온으로 녹은 소금에 축적 금속 양이온)4. 따라서, 녹은 소금 전해질 해야 합니다 수 주기적으로 교체 또는 분리 축적 된 분열 제품4추가 처리. 특별 한 관심의 제품은 알칼리/알칼리 성 지구 분열 (바2 +, Sr2 +및 Cs+)이이 이온 그들을 분리 하기 어렵게 구성 양이온 중 가장 낮은 표준 감소 잠재력을 전시 하기 때문에 녹은 소금 솔루션입니다.

그러나, 리히텐슈타인 외. 최근 시연 했다 바 륨 액체 비스무트에 낮은 열역학적 활동 전시 (10-12 에서 바 륨 두더지 분수 x(Bi)에 바 x 8.7 = 0.05, 1,123 K), 강한 암시 원자 바 륨 및 비스무트5사이의 상호 작용 김 외. 이러한 상호 작용으로 액체 비스무트 전극 (-3.74는 Cl-/Cl2(g) 대-2.49 V에 V), 바 륨 이온 증 착 전위에 변화 발생 관찰 결과에서 바 륨의 우선 증 착에는 전해질 솔루션 (BaCl2-LiCl CaCl2-NaCl, 16-29-35-20 mol %) 773-973 K6에. 선택적으로 사용 되는 핵 연료의 전기 화학적 처리에 사용 되는 전해질에서 알칼리/알칼리 성 지구 핵분열을 별도의 액체 금속 전극을 사용 하 여 잠재적인 공 술 서에 있는이 교대를 활용 수 있습니다. 알칼리/알칼리 성 지구 핵분열에서 녹은 소금 전해질 분리의 가능성을 확인 하려면 잠재 액체 금속 (예를 들어, Bi, Sb)에서 이러한 요소의 열역학 속성을 결정 해야 합니다.

이전 학문에서는, Delcet 그 외 여러분 바이너리 합금의 열역학 속성을 결정 하는 coulometric 적정 활용 (예를 들어, 바-Bi, 바-Sb, 바-Pb)7. 최대 x바 바 비 합금 = 0.50, 그들은 coulometric 적정 1,123 K에서 단일 크리스탈 BaF2 전해질을 사용 하 여 고용 및 비스무트 (10-12 x 에 x 2.4 바 륨의 비교 작업 값을 관찰 학사 학위 (Bi) = 0.05, 1,123 K). 그러나, 그것은 결과 바 륨 콘텐츠에 이진 합금에 관한 불확실성으로 인해 정확 하지 않았다고 알려졌다. 바 륨 금속은 매우 반응성 및 가용성의 할로겐 소금 (1,163 K에서 BaCl2 ~ 15 몰 %), 높은 온도에서 할로겐 소금에 증가 전자 전도 일으킬 하 고 부정확 한 작곡 회계 coulometric 동안 이어질 수 있는에 적정입니다. 반응성이 매우 높은 요소를 포함 하는 이진 합금의 열역학 속성 (예를 들어, 초과 부분 어 금 니 깁스 자유 에너지, 부분적인 어 금 니 엔 탈피, 부분적인 어 금 니 엔트로피)를 확인 하려면이 프로토콜에서 설명 하는 emf 방법을 사용 되었다.

이진 합금의 thermochemical 속성 순수한 금속 A의 참조 잠재력 상대적인 평형 셀 잠재적인 E셀 (즉, emf) 합금 (A-B)를 측정 하 여 확인할 수 있습니다. 다음, 세포 잠재력은 직접적인 관련이 부분적인 어 금 니 깁스 자유 에너지 (또는 화학 잠재력) 네른스트 관계에 따라 셀 반응의 변화 (figure-introduction-1).

이 작품에서 알칼리 성 지구 합금의 emf 측정을 위해 불 소 이온 전도 카페2 선택 기본 전해질으로 때문에 Ca2 +/Ca 산화 환 원 잠재력 (E0 =-5.59 V) 다른 보다 더 부정적 이다 알칼리 성 지구 산화 환 원 잠재력 (예를 들어, figure-introduction-2 , figure-introduction-3 -F/F2(g)에서 873 K 대) 불 시스템8에서. 이 CaF2 이 더 많은 것을 의미 다른 알칼리 성 지구 불 소 어2 보다 화학적으로 안정 (A = Sr 또는 바), 그리고 바2 + 또는 Sr2 + 이온은 CaF2-BaF2 와 CaF electroactive 종 2-SrF2 전해질, 각각. 바와 측면 반응을 최소화 또는 Sr 카페2 높은 온도에서2-AF2 전해질은 단상 이진 CaF의 이온 전도도 뿐만 아니라 합금 카페2의 높은 안정성을 활용 하 여, 성공적으로 이진 알칼리 성 지구-액체 금속 합금의 emf를 정확 하 게 측정 하 고용. 단일 바이너리 전해질의 형성의 확인 그림 19x 선 회절 (XRD) 분석으로 확인 된다.

셀을 측정 하는 알칼리 성 지구 합금, 다음과 같은 전기 화학 세포의 잠재력 구현 고체 이진 카페2-에 어2 (97 mol % 카페2, 3 mol % 어2) 전해질10:

figure-introduction-4,

어디 순수한 알카라인-지구 금속 A (A = Ca, Sr, 또는 바) 참조 전극 (RE), 고체 카페2-AF2 전해질, 작업 전극 (우리), 그리고 B로 구성 A B 합금을 고정으로 역할은 Bi 또는 Sb 같은 후보 액체 금속. 전기 화학 세포에 세포 반응이 있습니다.
figure-introduction-5
figure-introduction-6

그리고 전체 셀 반응:
figure-introduction-7

e- 는 이다 전자 세포 반응에서 교환 및 z 는 전자 교환 수 (z = 2 알칼리 성 지구 요소에 대 한). 이 전반적인 반응, A 금속 부분 어 금 니 깁스 자유 에너지에 있는 변화에 대 한 figure-introduction-8 에 의해 주어진 다:
figure-introduction-9
어디figure-introduction-10 금속 B에서 금속 부분 어 금 니 깁스 자유 에너지는 figure-introduction-11 표준 깁스 자유 에너지의 순수한 금속, R 은 이상 기체 상수, T 는 켈빈, 그리고 는A에서 온도 금속 b에서 A의 활동은 측정된 셀 emf, E셀, 직접 Nernst 방정식에 의해 A의 부분적인 어 금 니 깁스 자유 에너지에 있는 변화에 관련
figure-introduction-12
여기서 F 는 패러데이 상수입니다.

프로토콜

1. 전기 화학 세포 구성 요소 제조

  1. 이진 카페 2의 제조-어 2 전해질
    1. 계산 이진 파일의 각 구성 요소에 필요한 질량 97 mol % 카페 2, 3 mol % 어 2 (예를 들어, 333.4 g 카페 2와 SrF 2의 16.6 g) 350.0 ± 5.0 g 혼합물에 대 한 전해질.
    2. 측정 밖으로 함께 yttria 안정 된 지 르 코니 아 밀링 미디어 (직경 3 m m)와 25.0 ± 0.1 g 폴 리 비닐 알코올 (PVA, 유기 바인더)의 약 1.3 k g 1.5 L 플라스틱 병에 소금 혼합물을 붓는 다. 다음 추가 하는 이소프로필 알코올 (IPA) 병은 4/5까지 전체. 병을 닫고 수동으로 약 1 분을 균등 하 게 혼합물의 구성 요소를 배포에 대 한 내용을 흔들.
    3. 볼 밀에 소금 혼합물으로 플라스틱 병을 배치 (2-롤러, 12.5 " 길이). 24 헤에 대 한 분 (RPM)와 밀 당 250 혁명을 볼 밀의 속도 설정
    4. 밀링 미디어와 소금 혼합물을 팬으로 체질 (10 메시) 혼합물을 붓는 다. 짜기 병을 사용 하 여 나머지 혼합물을 잡으려고 IPA의 10 mL와 함께 가볍게 체 린스.
    5. ~ 24 h에 대 한 증기 두건에서 공 가공 된 균질 혼합물을 건조 하 고 다음 혼합 박격포 및 방 앗 공이 사용 하 여 정밀한 분말에 갈기.
      참고: 건조 과정 가속화 될 경우, 냄비에 배치 될 수 373 설정 핫 플레이트 K.
    6. 130.0 ± 전해질 분말 및 부하 펠 렛 다이 (75 mm 직경, 높이 60 m m)으로 균일 하 게 분말 1.0 g 측정.
    7. 형태로 녹색 2 분 작은 75 m m 직경과 17 m m 두께에 대 한 30 MPa의 압력으로 파우더를 눌러 uniaxially 다이 프레스를 사용 하 여. 에서 제거 하려면 펠 릿 펠 렛 다이, 펠 렛 다이 반전, 펠 렛 다이 위에 링 내 중심으로 펠 릿을 중심으로 스테인리스 반지 (101 m m 외경 (OD), 높이 35 m m, 4.8 m m 두께)을 놓습니다. ~1.0 바 다에서 펠 릿을 제거 하는 압력의 펠 렛 다이 펀치를 조심 스럽게 눌러.
    8. 녹색 펠 릿 중앙에 하나, 훈련 센터 사이 6 개의 25.4 m m에 두드리는 구멍 깊이 (~0.5 mm)를 만드는 작은 드릴 비트 (1 밀리미터 직경)를 사용 합니다. 사용 하 여 큰 드릴 비트 (11.2 m m 직경) 수동으로 중심으로 7 개의 우물을 드릴 태핑 구멍, 각각에 대략 12 밀리미터 깊은 (펠 릿 길 약 ¾).
    9. 각 필요한 6 전해질 모자, 4.5 ± 0.5 g의 전해질 분말 측정 및 펠 렛 다이 (19 m m 직경, 높이 50 m m)로 분말을 균일 하 게 로드.
    10. Uniaxially는 녹색 펠 릿 19 mm × 10 mm 직경에 두께에 1 분 동안 7.5 MPa와 전해질 분말을 누릅니다. 에서 제거 하려면 펠 릿 펠 렛 다이, 펠 렛 다이 반전, 스테인리스 반지 (37.5 m m 외경, 높이 30 m m, 3.5 m m 두께) 펠 렛 다이 위에 링 내 중심으로 펠 릿을 중심으로 배치. 신중 하 게 ~1.0 바 다에서 펠 릿을 제거 하는 압력의 펠 렛 다이 펀치를 누릅니다. 작은 드릴 비트 (직경 2mm)을 사용 하 여 수동으로 각 뚜껑을 통해 센터 구멍 드릴
      참고: 녹색 1.1.8에서 펠 릿. 그리고 1.1.10입니다. 다음 단계에서 단일 위상 고체 전해질 형성 소 결에 대 한 준비.
    11. 각 큰 전해질 펠 릿 및 6 개의 작은 전해질 모자 세트, 가볍게 커버 알 루미나 판에서 소 결된 펠 릿의 분리를 촉진 하기 위하여 거친 알 루미나 분말과 알 루미나 플레이트 (10 cm 직경, 4.65 m m 두꺼운). 그들은 서로 터치 하지 않는 그런 알 루미나 파우더 위에 전해질 조각을 놓으십시오.
    12. 고온 상자로 1.1.11에서 위의 어셈블리 장소. 다음가 열 된 조각 sinter: 393 K 12 h는 PVA를 태워 습기, 12 h 823 K를 제거 하 고 1,273 K 3 h에 대 한 모두와 함께 5 K/min의 속도로 sinter를 위한. 다음 2.5 K/분의 속도로 298 K에 냉각
  2. 알칼리 성 지구 합금 전극의 제조
    1. 아르곤 채워진 글러브에 이진 합금, 적어도 6.0 g (예를 들어, 5.6 g bi와 Ba의 0.4 g의 결합 된 질량의 두 가지 구성 요소의 질량 측정 바 륨 두더지 분수 x 바 바 비 합금 = 0.10). 쟁반에 놓고는 글러브에서 제거.
      참고: 반응성 금속 산화를 방지 하기 위해 미네랄 오일에서 저장 됩니다. 제거 하려면 미네랄 오일, 아세톤 10에서 알카라인-지구 금속 조각 sonicate s.
    2. 모든 금속 조각 호 melter 무대의 중심에 놓고 무대를 확보.
    3. 풀 바 (게이지 압력) 약-1.0의 진공 달성 될 때까지 3 분 한 바 (게이지 압력) 0.0 아르곤 다음 채우기 챔버에 진공. 세 번 이상 아크 용 해 과정에서 비활성 아르곤 분위기를 보장 하기 위해이 절차를 반복.
    4. 아크 melter 단위에 눈 보호 방패 닫고 전류 무대와 아크 melter 텅스텐 끝 사이 안정 되어 있는 전기 아크를 만들를 설정 합니다. 조각 전기 아크에 노출 하 여 균질 일체에 금속 조각을 녹여. 충분 한 용융 합금 조각에서 관찰 단계의 부재에 의해 확인 될 수 있다.
      참고: 경우에 반응성이 매우 높은 요소가 녹아 되 고, 사용 하 여 높은 전류 이상 ~ 5 s 수 증발 재료의 고 합금 성분에 불일치를 일으킬.
    5. 조각을 단일 합금으로 녹는 후 해제는 전류와 아크 melter. 상공에서 무대를 나사, 합금, 플립 하 고 아크 melter의 챔버로 다시 무대를 나사. 반복 1.2.3-세 번에 양식에 균질 합금 1.2.5.
    6. 다시 녹는 합금, 후 상공에서 무대를 다시 나사와 휴식 또는 합금 약 3 ~ 6 작은 조각으로 잘라. 무대에 조각을 배치 하 고 아크 melter의 챔버로 다시 무대를 나사. 다시 1.2.5 1.2.3-단계에 따라 단일 조각으로 조각을 녹여.
    7. 분리 아크 melter 시스템에서 단계 3-5 분을 위한 냉각 시스템을 허용 하 고 비닐 봉지에 합금을 저장 합니다. 장소 (예를 들어, 글러브) 비활성 아르곤 분위기에서 가방 최종 전기 화학 셀 어셈블리까지.
      참고: 각 실험, 두 참조 전극 합금 조각 및 최대 4 개의 작업 전극 다른 구성의 합금 조각 해야 합니다.
  3. 텅스텐 전기 지도 열전대의 준비
    1. 길이 46 cm 6 텅스텐 와이어 (1 밀리미터 직경)를 잘라. 수동으로 100 모래에 머리 종이 사용 하는 산화물 층 같은 표면 오염 물질을 제거 하려면 각 와이어의 길이 따라 모래. 아세톤과 접촉 하는 잎사귀를 사용 하 여 와이어 표면 청소.
    2. 삽입 전기 사이 전기 단락 방지 합니다 (6.35 m m 직경, 길이 30.5 c m)는 알 루미나 튜브에 와이어 리드 하 고 스테인리스 스틸 테스트 전기 화학 측정 중 챔버. 로 한쪽 끝 (하단)에 약 12.7 c m를 두고 바만들기에 대 한 전자 와이어는 potentiostat와 전기 접촉 리드에 대 한 전극, 그리고 다른 쪽 (위)에 2.5 cm 문의.
    3. 빠른 치료 에폭시와 경화제는 나무 주걱 막대기의 끝을 사용 하 여 1 분의 약 3 g을 혼합.
    4. 튜브에 와이어, 그것을 봉인 하기 위해 튜브의 맨 끝에 약 3 세대 에폭시의 적용. 튜브와 놓고, 실험실 스탠드를 사용 하 여 수직으로 와이어 각 텅스텐 와이어 (전기 납)에 대 일 분 반복에 대 한 치료 에폭시 수.
    5. 새로운 30.5 cm 긴 알 루미나 튜브의 상단에 45 cm 열전대 (K 타입)의 하단 끝을 삽입 하 고 단계로 1.3.4, 상단에 노출 열전대의 ~ 5 mm을 떠나 비슷한 빠른 치료 에폭시를 사용 하 여 서 모 커플 및 알 루미나 튜브 사이의 격차를 봉인. 허용 15 분에 대 한 치료 에폭시

2. 전기 화학 셀의 조립

  1. 화학적 셀 어셈블리 컴포넌트의 클리닝
    1. 화학적 셀의 조립 하기 전에 철저 하 게 모래와 스테인리스 스틸 시험 챔버의 내부 표면 거기까지 100 모래에 머리 종이 스테인리스 스틸 표면에 오염이 없음 표시입니다. 테스트 챔버, 챔버 캡, 및 알 루미나 도가니 (8.2 cm 직경, 3.0 cm 높이) 청소 드 이온된 수를 사용 하 고 IPA로 씻어.
    2. Sonicate 진공 피팅 및 소 프로 파 놀 ~ 10 분에 o-링의 부분 하 고 ~ 373 K. 적용에서 건조 오븐 내부 진공 품질 향상된을 위한 o-링을 진공 그리스의 얇은 코팅을 건조 하도록 허용. 다음 어셈블리에 대 한 아르곤 채워진 글러브에 모든 전기 설치 구성 요소를 이동.
  2. 화학적 셀 어셈블리의 로드
    1. 테스트 챔버 캐리어에 위치한 알 루미나 도가니의 센터에서 소 결된 전해질 (단계 1.1) 장소.
    2. 재료의 상단은 전해질의 표면으로 플러시 되도록 각 잘을 충분 한 전극 재료를 로드 합니다. 기준 전극 재료로 두 웰 스 작성 (예를 들어, 바-Bi (x 바 = 0.05)) 동일한 구성의. 다음을 채울 4 우물 작업 전극 소재, 잘 있는 각각 다른 구성 ( 그림 2). 이 단계에서는 전해질 우물의 원통 모양에 가까운 아크 녹아 전극 재료를 형성 하 고 가공 도구 (예를 들어, 미니 선반, 드릴 비트, 등)를 사용 하 여 전기 리드 삽입을 위한 구멍 (직경 2mm)을 통해 센터 드릴 .
      참고: 공기 산화를 완화 하기 위해 샘플의 노출 기간을 최소화 합니다. 광범위 한 산화 샘플에 무광 (둔 한) 표면 층의 존재에 의해 표시 됩니다. 산화물 층을 제거 하려면 100 모래에 머리 종이 사용 하 여 sample(s)의 표면 모래 하 고 건조 닦아 깨끗.
    3. 피팅 포트 챔버 캡의 챔버, 전해질 모자, 고 합금 전극에 구멍 구멍의 배플 판 진공을 통해 전기 리드 어셈블리 (텅스텐 와이어 1.3에서 알 루미나 튜브)를 삽입 합니다. 모든 6 개의 전극에 대 한이 절차를 반복 합니다. 다음 중앙에 피팅 포트 마지막 진공을 통해 그리고 일곱 번째 우물에 열전대를 삽입 합니다. 단단히 합금과 전해질 표면 터치. 완전 한 어셈블리는 그림 2와 그림 3에 표시 됩니다.
      참고: 각 텅스텐 와이어를 단단히 전해질 표면을 터치 해야 합니다. 합금은 가공을 너무 과민, 경우 텅스텐 와이어 열릴 수 있다 합금에 대하여 눌러진 합금에 대 한 와이어 피팅 포트 진공에 피팅 하는 진공을 강화 하 여 그것의 배치를 확보 여
    4. 는 스테인리스 진공 챔버의 상단 홈에 큰 링을 놓습니다. 신중 하 게 테스트 챔버로 조립된 전기 화학 세포를 낮춥니다. 안전 하 게 모든 진공 인감 구성 요소와 테스트 챔버의 클램프를 조여.
  3. 제거 습기와 산소 emf 측정에 대 한 화학적 셀 어셈블리에서
    1. 도가니로 조립된 테스트 챔버를 로드. 전기 화학 셀에 균일 한 온도 분포를 확인 하 고 테스트의 상단에 에폭시 씰의 실패를 방지 하는 보일 러에서 진공 챔버의 노출된 표면 주위 유리 섬유 단열재의 두 개의 겹치는 레이어 배치 실.
    2. 냉각 물 라인을 연결할 냉각 튜브 입구 및 출구 포트 테스트 챔버 ( 그림 3 및 그림 4)에.
    3. 진공/아르곤 선 시험 챔버의 입구 포트에 연결 하 고 콘센트 포트 밸브를 닫습니다. 테스트 챔버를 진공 게이지 읽기 10 mtorr 아래 때까지 철수.
      참고: 진공 레벨 10 mtorr 달성할 수 없습니다, 경우 확인 인감 구성 요소 o-링, 클램프를 포함 하 여 시험 챔버의 피팅, 튜브 및 물개를 에폭시.
    4. 활성 진공에서 (< 10 mtorr), 5 K/min의 승 온 속도에서 373 k로 온도 증가를 10 h; 동일한 난방 비율로 543 k 증가 누른 10 h. 참고 기다려: 건조 절차 걸립니다 약 20 h.
    5. 위의 건조 절차 완료 되 면 제거 울트라 고 순도 아르곤을 챔버. 피난을 반복 (< 10 mtorr)와 아르곤 제거 (~ 1 atm) 높은 온도에서 작업에 대 한 불활성 분위기를 위해 적어도 세 번.
    6. 마지막 아르곤을 소거 후 테스트 챔버의 입구와 출구 밸브 열고 주변 대기 챔버 압력에서 50.0 mL/min의 연속 아르곤 흐름을 유지 하기 위해 유량 조정 (~ 1 atm).

3. 전기 화학 측정

    1. 셀 어셈블리와 potentiostat 사이 전기 접촉을 설정 연결 카운터 전극 케이블 및 참조 전극 케이블은 potentiostat에서 보일 러는 일단 543 도달 K.
      참고: (예를 들어, 기준 전극, 카운터 전극, 작업 전극, 전극 케이블을 감지) 각 전극 케이블은 전기 연결을 허용 하는 케이블의 끝에 플러그.
    2. 는 potentiostat에서 참조 전극 케이블의 끝에 악어 클립을 연결 하 고 셀 어셈블리에서 참조 전극의 전기 리드에 클립.
    3. 플러그 5 작업 전극 케이블 각 1-5, 스위치 포트에 멀티플렉싱 (MUX)에 한 상자. 각 작업 전극 케이블 악어 클립을 연결 하 고 다른 5 개의 전극 친척의 순차적 전압 측정을 위한 수 있도록 화학적 셀 어셈블리에서 각 작업 전극에 대 한 전기 리드에 연결할 각 악어 클립 기준 전극에.
      참고: 한 작업 전극 기준 전극으로 동일한 구성을 보유 해야 합니다. 이 두 개의 동일한 전극 간의 전압 차 약 제로 고 전체 측정 동안 모니터링 해야 합니다. 2-3 mV 보다는 더 적은 전압 차이 안정성과 정확한 기전력 측정을 위한 참조 전극 시스템의 신뢰성을 나타냅니다.
    4. 는 스테인리스 테스트 챔버를 접지 케이블의 한쪽 끝을 연결 하 고 다른 끝 direc 플러그전원 콘센트의 접지 포트에 tly.
      참고:이 절차 효과적으로 스테인리스 스틸 시험 챔버 Faradaic 케이지 전기 화학 측정 중 역할 때문에 요소를가 열로에서 전기 소음이 억제.
    5. 전기 소프트웨어를 사용 하 여 순차적으로 galvanostatic 모드에서 potentiostat 소프트웨어를 사용 하 여 각 작업 전극에 대 한 잠재적인 개방 회로 (OCP)을 측정 하는 프로그램을 작성.
      참고: 사용자 지정 프로그램, 요청, 측정 및 기록 각 작업 전극의 OCP 회전 각 작업 전극을 통해 순차적으로 동안, 각 회전 15 분 동안 지속 사용할 수. 프로그램 각 온도 증가에 기록 OCP 측정 작업 전극의 집합을 통해 회전 해야 합니다.
    6. 증가 용광로 온도를 543 K 1,073 k 5.0 K/분, emf 측정 상태의 전도성 전해질이 된다.
      참고: 1,073 K, 참조 전극 되어야 완전히 녹은 emf 측정 하는 동안 전해질과 참조 전극 잠재력의 향상 된 안정성에 대 한 전기 리드 안정적인 전기 접촉을 확립.
  2. Emf 측정 중 열 순환 보일 러의 온도 프로 파일 설정
    참고: 온도 범위는 전극 구성 (예를 들어, 용융의 위상 전환 동작 조건 온도) 합금 성분의 반응 뿐만 아니라. 온도 프로 파일 바 Bi 및 723와 1,073 K, Sr Bi 합금 시스템의 연구에 대 한 아래 제공 됩니다.
    1. 프로그램으로 컨트롤러를 723 k 1,073 K에서 보일 러 온도 감소에서 증가 723 K 1,073 K ±의 램프 속도 간격으로 25 K 5 K/min. 각 온도 단계 (각 25 K 간격), 열 및 전기 화학적 평형에 도달 하는 구성 요소를 수 있도록 1-2 h에 대 한 온도 개최.
      참고: 열 평형에 도달 하면 일단 셀 온도 ± 1 K 열전대 데이터 관련된 데이터 수집 (DAQ) 시스템에 의해 표시에 의해 표시 된 대로 각 온도 단계 내에서 꾸준한 유지.
  3. 온도 및 emf 데이터 수집
    1. 열전대 DAQ 시스템을 사용 하 여 전체 열 주기 동안 화학적 셀의 온도 기록, 보일 러의 위와 더 낮은 온도 한계를 포함 프로그램 그리고 열전대의 종류입니다. 온도 기록으로 동시에 emf 측정 프로그램 시작.
      참고: 각 작업 전극의 OCP 측정 기준 전극에 대 한 측정 됩니다. 두 참조 전극 사이의 OCP 측정 보다 2-3 mV 이어야 합니다.
    2. 온도의 기능으로 각 알카라인 지구 액체 금속 합금의 기전력 값을 결정 하는 셀 온도 각 작업 전극의 OCP 측정을 사용 합니다. 각 온도에서 OCP 값은 작업 및 기준 전극 사이 emf 값.

결과

그림 5 표시 냉각 및 전기 화학 세포를 재가 열 emf 측정: 바-Bi (x바 = 0.05) | 카페2-BaF2| Ba Bi (x바 = 0.05, 0.10, 0.20), 곳에 x바 바 비 합금 = 0.05 역할5참조 전극.

X바 에서 두 개의 동일한 바 Bi 합금 사이의 전위차 = 0.05 남아 보다 작은 2 mV 전체 측정, 안정성과 참조 전극의 안정성을 보여주는 동안. X바 합금 구성에 대 한 0.10 x바 = = 0.20, 대칭 emf 프로필 열 및 냉각 사이클, 열 사이클 동안 재현 기전력 값을 나타내는 동안 얻은 것입니다. 각 온도 단계 (각 25 K 간격), 셀 온도 셀 emf 값 열 및 전기 화학적 안정-상태 1-2 h (그림 5)5미만에 도달.

순수한 Ba(s), 바-Bi의 기전력 값의 표준 상태에 대 한 학사 비 합금의 열역학 속성을 확인 하려면 (x바 = 0.05) 합금 참조 전극 순수 바에 대해 보정 해야 합니다. 별도 전기 화학 셀을 사용 하 여 순수 학사 기준 참조 전극의 기전력 값으로 결정 됩니다: Ba(s) | 카페2-BaF2| Ba Bi (x바 = 0.05) 결과 그림 6에 제시 됩니다. X바 에이 측정의 맞게 선형을 사용 하 여 = 0.05 (그림 6), emf 바 비 합금 (E셀)의 값 순수한 바 금속5를 기준으로 결정 됩니다.

순수한 Ba(s) 기준으로 바 Bi 합금의 기전력 값 선택한 바 Bi 합금 그림 7 에서 같이 각 전극 조성에 온도의 기능으로 그려집니다 (x바 = 0.05-0.25)5. 온도 대 플롯 emf 데이터의 선형 맞는에서 부분적인 어 금 니 엔트로피에 있는 변화 다음 열역학 방정식을 사용 하 여 계산 된:
figure-results-1
그리고 창 연 바 륨의 부분적인 어 금 니 엔 탈피 산출 될 수 있다 깁스-헬름홀츠 방정식 같은 열역학적 관계를 사용 하 여 아래와 같이. 결과 표 15에 요약 되어 있습니다.
figure-results-2

바 륨의 활동 또한 수집 된 emf 가치관과 Nernst 방정식을 사용 하 여 결정 되었습니다.
figure-results-3
결과 표 25에 요약 되어 있습니다.

바 비 합금에 대 한 emf 값 (바 x = 0.05-0.80) 또한 각 합금 성분에 대 한 위상 전환 온도 결정 하는 데 사용 했다. 차동 스캐닝 열 량 측정 (DSC) 위상 전환 데이터와 함께, 유도 결합 플라즈마 원자 방출 분광학 (ICP-AES) 구성 데이터, 표 312및 결정 구조에 표시와 유사 XRD 분석, emf 데이터에서에서 데이터는 오카모토 (그림 8)5,11에 의해 보고 된 가장 최근 바 Bi 단계 다이어그램을 수정 하기 위해 사용 되었다.

figure-results-4
그림 1: 단상 카페2-SrF2 전해질 XRD 스펙트럼. XRD 스펙트럼 (각 스펙트럼에 대 한 가장 강렬한 피크 정규화) 카페2-SrF2 전해질 전과 소 결 후의. 순수 (*) 카페2 와 SrF2 회절 패턴 비교를 위해 제공 됩니다. 이 그림 스미스 그 외 여러분 에서 수정 되었습니다. 9 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.

figure-results-5
그림 2: A-B 지구 알칼리 액체 금속 합금의 화학적 셀. 전해질, 전해액, 전극 재료, 텅스텐 리드, 문자와 열전대 (TC)와 emf 측정에 사용 되는 전기 화학 셀 어셈블리의 회로도 6 A B 합금의 2 개는 기준 전극 되며 4 작업 전극. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.

figure-results-6
그림 3: emf 측정 전기 설치. 전기 화학 세포 구성 요소 및 적절 한 작동 조건에 대 한 관련된 부품의 그림. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.

figure-results-7
그림 4: 실험적인 체제의 계측 다이어그램. 냉각 물 (고체, 굵게), 아르곤 (고체, 얇은) 및 emf 측정 시스템을 통해 진공 (파선된) 유체 흐름의 회로도 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.

figure-results-8
그림 5: Ba Bi 합금의 전기 화학적 기전력 측정 (x바 = 0.05-0.20). 기전력 (E1) 및 온도 냉각 하 고 Ba Bi를 재가 열 시 시간의 함수로 측정 (x바 = 0.05) | 카페2-BaF2| Ba Bi (x바 = 0.05, 0.10, 0.20) 셀. 이 그림에서 리히텐슈타인 외 수정 되었습니다. 5 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.

figure-results-9
그림 6: 순수 바 대 학사-Bi 합금(바 x = 0.05) 기전력 값 보정. 기전력 (EII)는 Ba(s)를 사용 하 여 온도의 함수로 측정 | 카페2-BaF2| Ba Bi (x바 = 0.05) 셀. 이 그림에서 리히텐슈타인 외 수정 되었습니다. 5 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.

figure-results-10
그림 7: Emf 측정 바 비 합금 (바 x = 0.05-0.25). Ba bi 온도의 기능으로 기전력 (E셀) x바 합금 = 0.05, 0.10, 0.15, 0.20, 0.25는 Ba(s)에 따라 | 카페2-BaF2| Ba Bi (X바 = 0.05-0.25), 실선은 선형 맞는 나타냅니다 어디. 이 그림에서 리히텐슈타인 외 수정 되었습니다. 5 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.

figure-results-11
그림 8: 바-Bi 단계 다이어그램. 바 비 합금의 DSC 및 XRD 묘사와 보완에 emf 측정을 기반으로 하는 실험적으로 결정된 바 Bi 단계 다이어그램 어디 (rt)와 (ht) 실내 온도 높은 온도 각각 나타냅니다. 이 그림에서 리히텐슈타인 외 수정 되었습니다. 5 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.

바 xT (K)∂E셀/∂T (μV K\u20121)∂(Ecell/T)/∂(1/T) (mV)figure-results-12(J mol\u20121 K\u20121)figure-results-13(kJ mol\u20121)
0.05707-938197 ± 61011 ± 538-195.1
0.1704-1048137 ± 11031 ± 126.4-199
0.15728-1048125 ± 21005 ± 224.1-193.9
0.2809-104894 ± 7984 ± 618.1-189.9
0.25881-104873.4 ± 5961 ± 514.2-185.4
0.25704-881-480 ± 141448 ± 13-92.6-279.4

표 1: Ba Bi 합금의 열역학 속성 (x바 -0.05 = 0.25). 부분적인 어 금 니 엔트로피에 있는 변화 (figure-results-14)와 부분적인 어 금 니 엔 탈피 (figure-results-15) 합금 작곡 x바 바-bi = 0.05 x바 = 0.25에서 emf 값의 선형 맞는 계산 어디 슬로프와 교차는 figure-results-16 , figure-results-17 , 각각. 이 테이블은 리히텐슈타인 외에서 수정 되었습니다. 5

바 xE (V)ln 바
773 K873 K973 K773 K873 K973 K
0.051.1641.1831.203-35-31.5-28.7
0.101.1371.151.164-34.1-30.6-27.8
0.151.1011.1141.127-33-29.6-26.9
0.201.0751.0661.076-32.2-28.3-25.7
0.251.0751.0271.032-32.2-27.3-24.6

표 2: emf 값 측정 (E) 및 비스무트 바 륨의 활동의 자연 로그 (ln 는바). 바 비 합금의 측정 된 emf 값 (x바 = 0.05-0.25) Ba(s) 및 비스무트 773 K, 873 K 973 공화국에서 바 륨의 활동의 자연 로그 이 테이블에서 리히텐슈타인 외 수정 되었습니다. 5

바 x 두더지 분수
공칭측정
0.030.03
0.050.05
0.100.09
0.150.14
0.200.20
0.250.25
0.300.30

표 3: 공칭 바 Sb 이진 합금의 바 륨 콘텐츠 측정. 바-Sb 이진 합금의 명목상과 측정 된 바 륨 콘텐츠입니다. 바-Sb 합금의 바 륨 콘텐츠 사용 하 여 유도 결합 플라즈마 원자 방사선 확인 되었다n 분 광 (ICP-AES) 이 테이블에서 리히텐슈타인 외 수정 되었습니다. 12

토론

이 작품에서 emf 셀 사용 카페2-고정된 구성, 전극 구성 일정 한 온도에서 변경 되는 coulometric 적정 기법을 사용 하는 emf 셀에 비해 고체 전해질 및 전극 물질을 기반으로. Coulometric 적정, 전극 구성 완벽 한 coulombic 효율을 가정 하는 패러데이 법칙에 의해 결정 됩니다. 그러나, 반응성이 매우 높은 알카라인-지구 금속은 온건 하 게 녹는 (예를 들어, BaCl2바 ~ 15 몰 % 가용성)는 전해질을 통해 전자 유도 홍보 하 고의 정확한 제어를 막을 수 있는 그들의 자신의 할로겐 소금에는 coulometric 적정7,13동안 전극의 구성. 이 작품에서 전기 화학 셀 고정된 구성, coulometric 적정에 의해 작곡 회계에서 불확실성 제거에 전극 재료로 동작 하며 알칼리 성 지구 합금의 정확한 emf 측정. 또한,이 작품의 독특한 화학적 셀 구성의 넓은 범위에 열역학 속성의 평가 촉진 하는 동일한 실험에서 동시에 4 개의 합금의 기전력 값 측정 및 온도입니다.

아크 melter 이진 합금을 조작 하는 데 사용은, 합금의 최종 구성 전기 아크 및 금속의 높은 증기 압력의 높은 온도 초기 구성에서 일탈 할 수 있다 가능 하다. 정확 하 게 바이너리 합금의 emf-온도 관계를 보고, 그들의 구성 바 Sb 시스템12 표 3 와 같이 플라즈마 원자 방출 분 광 법 (ICP-AES), 결합 유도 사용 하 여 확인 되었다.

전기 화학 세포 구성 요소 단계 2.3.4, 높은-품질 진공을 얻기에 있는 어려움에 따라 건조 하기 전에 (< 10 mtorr) 발생할 수 있습니다. 진공 챔버 설정에서 링 하지의 스테인리스 홈에 올바르게 장착 수 있습니다. 알 루미나 튜브, 가능한 누출에 연결할 추가 에폭시 수 적용의 에폭시 물개에 차이 수도 있습니다. 기전력 측정, 동안 전기 리드 A B 합금과 접촉을 잃고 emf 값에 큰 변동이 관찰 된다 접촉 수 있습니다 다시 설정할 합금으로 부드럽게 알 루미나 튜브를 복잡 하 게 하는 경우에, 그로 인하여 선두에 액체 합금 일로.

때때로 emf 값 냉각 및 난방 사이클 사이 대형 히스테리시스를 전시할 지도 모른다. 일반적으로, 냉각/가 열 사이클 사이 emf 값의 히스테리시스 발생 (1) 반응성 전극 구성, 특히 높은 알칼리 성 지구 농도;에서 전해질의 저하 (2) 높은 온도와 챔버 내부에 테스트; 잔류 산소와 산화 증발 때문에 전극 물자의 저하 또는 (3) 비 평형 단계 동작 전극 재료, 효과 및 냉각 주기 동안 준 단계 형성 undercooling 등의.

전극과 전해질 사이의 저하 반응 이면 분명 실험 설정 최대 작동 온도 감소 시켜 전기 화학 세포의 저하를 완화 하기 위해 수정할 수 있습니다. 효과 undercooling, 존재가 열 주기 동안 가져온 emf 값 평형 열역학 속성 결정에 활용할 수 있습니다. 한다 단계 형성 emf 측정에서 히스테리시스 발생, 전극 재료의 위상 동작 해야 보완 기술, 예를 들면, XRD, 위상 성분의 분석에 의해 구조 특성화를 통해 감시 DSC에 의해 위상 전환 온도와 에너지 흩어지는 분광학 (EDS), 전자 현미경 (SEM)을 스캐닝 여. 위상 전환 데이터2-AF2 전해질 저하를 시작할 수 있습니다 CaF 1,223 K, 위에 설명 된 emf 측정 기법으로 얻기도 어려울 수 있습니다.

이 작품에서 emf 측정 기법 이진 알칼리 성 지구-액체 금속 합금, 활동, 부분적인 어 금 니 엔트로피, 부분적인 어 금 니 엔 탈피, 위상 전환 온도 등의 경험적 열역학 속성을 결정 하 사용할 수 있습니다. 이러한 열역학 데이터 보완 기술 (XRD, DSC, 그리고 SEM), 알칼리 성 지구 합금의 이진 위상 다이어그램 그림 85exemplified 정제에 대 한 실험 기준으로 활용 됩니다. 각 알카라인-지구 금속 활동 값에 따라 (A = Ca, Ba, Sr) 액체 금속에서 (B = Bi와 Sb), 알칼리 성 지구 요소와 액체 금속 사이의 원자 상호 작용의 힘을 활용 하 여 알칼리 성 지구 화학적 분리 하 수 녹은 소금 솔루션에서 분열 제품입니다.

공개 사항

저자는 간행물에 자료에 관한 공개 충돌의 관심 있다.

감사의 글

이 작품은 미국 에너지 부에 의해, 사무실의 원자력의 원자력 대학 프로그램 (보너스 번호 지원 DE-NE0008425); 통합된 대학 프로그램 대학원 친교 (보너스 번호 DE-NE0000113); 그리고 산업 무역 부 & 한국, 에너지 효율, 에너지 & 자원 핵심 에너지 기술 평가원 (KETEP) (No. 20142020104190) 계획의 한국 연구소의 기술 프로그램. 이 문서의 게시는 펜실베니아 주립 대학 라이브러리 오픈 액세스 출판 기금에 의해 부분적으로 투자 되었다.

재료

이 논문에 사용된 재료 목록
이름회사카탈로그 번호댓글
1 L 병미국 플라스틱69032HDPE, 넓은 입
아세톤, 99.5 %Alfa Aesar30698ACS 등급
알루미나 접시AdValue 기술AL-412081 mm OD, 30 mm 높이
알루미나 플레이트AdValue 기술AL-D-82-6직경 10cm, 4.65 mm 두께
알루미나 분말AluChemAC99 표 형식의 알루미나
알루미나 튜브Coorstek66631-12.00000.25 in. OD, 12 에.
길이 Arc-MelterEdmund Buhler GmbHMAM1
Argon, 99.999%PraxairAR 5.0UH-K초고순도
볼 밀Norton Chemical Process Products CorporationCF-7010912.5인치 롤러 6개 세트, RPM 1725/1425
BariumAlfa Aesar65399.2% 순도
불화 바륨Sigma-Aldrich65245899.999% 순도
비스무트시그마-알드리치55613099.999% 순도
질화붕Saint-GobainAX-05
불화칼슘Alfa Aesar1105599.95% 순도
코튼 팁 애플리케이터Dynarex4301100 카운트, 3인치 길이
다이 프레스Carver, Inc.3850클램핑 력 : 12 톤; 플래튼: 6  x 6 에.
드릴 비트 29개 세트Chicago-Latrobe456401/16 인치 - 1/2 인치 x 1/64 인치
건조 팬Pyrex530011415.5 인치 x 9.5 인치 x 2.25 인치
에머리 종이McMaster-Carr4681A21 입자 크기: 100
유리 섬유 단열재McMaster-Carr9346K38
유량계BrooksMR3A00SVVT범위: 0.1 to 1 공기 가스 버블러의 시간당 표준 입방 피트(SCFH)
Ace Glass8761-10
고온 상자 용광로ThermolyneF48020-8048000 용광로, 8-세그먼트 프로그램, 최대 1,200°C; C
고온 도가니로MellenCC12-6X12-1Z6 in. ID, 12 에. 깊이. 최대 온도 1,200 >C. 208 V
고진공 그리스Sigma-AldrichZ273554브랜드: Dow Corning
Inert atmopshere 글러브 박스MbraunMB200
이소프로필 알코올Macron Chemicals3032-21ACS 등급
대형 펠릿 다이 세트MTI CorporationEQ-Die-75D
폴리비닐 알코올, 99+%Sigma-Aldrich341584-5KG가수분해, 분자량(MW): 89,000-98,000
전위차 조절기AutolabPGSTAT302N
전위차 조절기 다중화 스위치 박스AutolabMUX SCANNER16 F/16 X WE다중화기(MUX) SCANNER16
전위차 조절기 제어 소프트웨어NOVANOVA 1.11
정밀 미니 선반항구 화물 도구93212브랜드: 중앙 기계 
빠른 경화 에폭시그레인저5A462브랜드: Devcon
순환 냉각기VWR International13271-204모델: 1175PD
소형 펠릿 다이 세트MTI CorporationEQ-Die-18D-B
SonicatorVWR International97043-968
스퀴즈 병VWR International16650-022LDPE, 500 mL
스테인레스 스틸 메쉬 체아마존10 메쉬, 2mm 구멍
스트론튬시그마-알드리치34373099% 순도
스트론튬 플루오라이드시그마-알드리치45003099.99% 순도
열전대오메가KMQXL-125U-18K-타입 열전
대 열전대 인수 보드National InstrumentsNI-9211
텅스텐 와이어ThermoShield88007-0.10099.95% 와이어
진공 펌프PfeifferPK D56 707듀오 라인 1.6
와이프KimtechS-8115ULine 분배기
와이어 커터McMaster-Carr5372A4
Yttria-stabilized 지르코니아 밀링 미디어Tosoh, USA3mm 직경
소

참고문헌

  1. Ipser, H., Mikula, A., Katayama, I. Overview: The emf method as a source of experimental thermodynamic data. CALPHAD: Comput. Coupling Phase Diagrams Thermochem. 34 (3), 271-278 (2010).
  2. Kim, H., Smith, N., Kumar, K., Lichtenstein, T. Electrochemical Separation of Barium into Liquid Bismuth by Controlling Deposition Potentials. Electrochim. Acta. 220, 237-244 (2016).
  3. National Research Council. Electrometallurgical Techniques for DOE Spent Fuel Treatment: Final Report. , National Academy Press. Washington, D.C. (2000).
  4. Simpson, M. F. Projected Salt Waste Production from a Commercial Pyroprocessing Facility. Sci. Technol. Nucl. Install. 2013, 1-8 (2013).
  5. Lichtenstein, T., Smith, N. D., Gesualdi, J., Kumar, K., Kim, H. Thermodynamic properties of Barium-Bismuth alloys determined by emf measurements. Electrochim. Acta. 228, 628-635 (2017).
  6. Kim, H., Boysen, D. A., Ouchi, T., Sadoway, D. R. Calcium-bismuth electrodes for large-scale energy storage (liquid metal batteries). J. Power Sources. 241, 239-248 (2013).
  7. Delcet, J., Delgado-Brune, A., Egan, J. J. Coulometric Titrations Using CaF2 and BaF2 Solid Electrolytes to Study Alloy Phases. Symp. Calc. Phase Diagrams Thermochemistry Alloy Phases. 275, Metallurgical Society of AIME Milwaukee. 275-287 (1979).
  8. Roine, A. Outokummpu HSC Chemistry 5.1. Chemical Reaction and Equilibrium Software with Extensive Thermochemical Database. , (2002).
  9. Smith, N. D., Lichtenstein, T., Gesualdi, J., Kumar, K., Kim, H. Thermodynamic Properties of Strontium-Bismuth Alloys Determined by Electromotive Force Measurements. Electrochim. Acta. 225, 584-591 (2017).
  10. Kim, H., et al. Thermodynamic properties of Calcium-Bismuth alloys determined by emf measurements. Electrochim. Acta. 60, 154-162 (2012).
  11. Okamoto, H. Ba-Bi (Barium-Bismuth). , 2nd ed, ASM International, Materials Park. (1990).
  12. Lichtenstein, T., Gesualdi, J., Nigl, T. P., Yu, C. T., Kim, H. Thermodynamic Properties of Barium-Antimony Alloys Determined by Emf Measurements. Electrochim. Acta. , (2017).
  13. Wagner, C. Limitation of the Use of CaF2 in Galvanic Cells for Thermodynamic Measurements due to the Onset of Electronic Conduction under Reducing Conditions. J. Electrochem. Soc. 115 (9), 933-935 (1968).

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