분자 분리를 위한 방향성 혼합 매트릭스 금속-유기 프레임워크 멤브레인 제작

요약

여기서는 고도로 선택적인 분자 체(여기서는 MOFs)를 쉽게 가공 가능한 폴리머 매트릭스에 통합하여 혼합 매트릭스 멤브레인(MMM)을 제작하는 프로토콜을 설명합니다. 이는 두 재료의 최상의 특성을 결합하고 뛰어난 가스 분리 성능을 가진 고급 하이브리드 멤브레인을 제작할 유망한 접근법을 제공합니다.

초록

에너지 효율적인 분리 추구가 가장 중요합니다. 막 기반 분리는 분리와 관련된 과도한 에너지 페널티를 완화할 수 있습니다. 혼합 매트릭스 멤브레인(MMM)은 쉽게 가공 가능한 폴리머와 고도로 선택적인 흡착제를 결합하여 뛰어난 흡착제 분리 특성을 가공 가능한 매트릭스에 전달할 수 있는 큰 잠재력을 제공합니다. 이 원고는 방향성 혼합 기질 금속-유기 프레임워크(MMMOF) 막의 제작 방법론과 이후 산업적으로 중요하고 매우 까다로운 가스 혼합 분리에 대한 후속 적용을 설명합니다. 지향형 MMMOF 막은 세 가지 필수적이고 상호 연결된 기준에 따라 제작되었습니다: (i) MOF 분자 체에 필러가 최적의 기공 크기와 형태, 기능성, 숙주-게스트 상호작용을 갖추어 원하는 기체 분자의 확산을 선택적으로 촉진하는 것; (ii) MOF 결정 형태를 미리 정의된 결정학 방향으로 고종관비 나노시트로 합성하여 채널/기공의 최대 접근성을 보장하고 나노시트-폴리머 인터페이스 호환성을 향상시켜 높은 나노시트 하중을 가능하게 하는 것; 그리고 (iii) MOF 나노시트를 고분자 매트릭스 내에서 제어된 조립(평면 내 정렬)하여 MOF 나노시트의 독특한 분자 체질 특성을 가공 가능한 매트릭스로 변환하는 MMMOF 막의 형태로 변환하는 것. 멤브레인은 고압 고온에서 천연가스로부터 비할 데 없는 황화수소 및 이산화탄소 분리를 보였습니다. 여기서 제시한 방법들은 주요 산업 분리를 해결하기 위한 다양한 고성능 멤브레인 개발에 큰 잠재력을 가지고 있습니다.

서론

화학적 분리는 매우 에너지 집약적이며 전 세계 산업 에너지의 약 50%를 소비합니다 ^1,2. 막 기반 분리 공정은 기존의 극저온 증류 및/또는 흡착 분리에 비해 에너지 효율이 매우 높습니다. 순수 폴리머 막은 일반적으로 로브슨 상한선 ^3,4로 알려진 투과성과 선택성 간의 상충 거동을 겪습니다. 혼합 매트릭스 막(MMMs)은 선택적 흡착제(분자 체면 효과 및 가스 확산 특성 향상)와 고분자(용이한 용액 가공성)의 이점을 결합하여 에너지 효율적이고 환경 지속 가능한 기술로 나아가는 전망 분리 물질로 간주됩니다 ^5,6,7. 그럼에도 불구하고, 흡착제의 독특한 분리 특성을 혼합 매트릭스 막의 형태로 가공 가능한 매트릭스에 효과적으로 번역하는 것은 여전히 큰 도전 과제로 남아 있습니다. 이는 고분자 매트릭스 내 충전재의 심각한 응집과 침전, 그리고 충전재와 고분자 계면 간의 불호환성 문제로 인해 더욱 그렇습니다. 이러한 문제로 인해 고도로 선택적인 막의 완성이 저해되고 막의 기계적 특성도 감소^합니다.

호환성 문제를 해결하기 위해 유기 모이에티를 포함한 다공성 흡착제가 고분자 매트릭스와의 접착을 촉진하는 데 적합합니다. 금속-유기 프레임워크(MOFs)는 금속 노드 또는 금속 클러스터가 다기능 유기 링크커 ^9,10,11과 배위된 혼합 고체 상태 재료의 조정 가능한 클래스로, 순수 무기 제올라이트와 비교해 폴리머 매트릭스와의 호환성이 더 높을 것으로 기대^된다. MOFs는 선택적 가스 분리 13,14,15에 우수한 흡착제로 상당한 주목을 받고 있다는 점도 주목할 만합니다.

등방성 또는 근등방성 충전제(예: 나노입자)를 사용하여 다양한 MMM이 보고되었습니다. MOF 외에도 사용되는 충전제로는 제올라이트, 중공성 규산, 공유 공유 유기 프레임워크(COFs^)5,6,7이 있습니다. 그럼에도 불구하고, 선택성과 투과성 향상이 동시에 나타나는 MMMs는^{제한적입니다 16, 17, 18}.

분명히, 높은 종횡비를 가진 나노시트와 같은 비등방성 형태의 충전재를 도입하는 것이 고성능 MMMs¹⁹의 구성에 필수적입니다. 비교적 높은 외부 표면적과 감소된 미세 기공 확산 길이는 분자 분별 보존을 유지한 가스 확산을 방향적으로 촉진하여 투과성과 선택성 모두를 크게 증가시킬 수 있습니다²⁰. 중요한 점은, 나노시트의 높은 외부 표면적이 나노시트-폴리머 인터페이스 호환성을 나노입자에 비해 크게 향상시킬 수 있다는 점입니다. Cu-BDC 21,22,23 및 NH_2-MIL-53(Al)²⁴ MOF 나노시트가 MMM의 충전제로 사용된 바 있으며, 이들 막은 투과성을 희생하면서도 적당한 선택성 향상을 보였으며, 이는 폴리머 매트릭스 내에서 나노시트의 적절한 정렬이 매우 중요함을 강조합니다. 고성능 MOF의 고종횡비 나노시트 생산과 함께, 고분자 매트릭스 내에서 나노시트의 주요 평면 정렬을 제공할 수 있는 적절한 방법론을 개발하는 것이 필수적입니다. 특히, 선택된 MOF 구조를 나노시트로 표현하는 새로운 합성 프로토콜 개발이 매우 중요합니다. 많은 수축 기공 MOF 구조는 고유한 흡착 및 확산 특성을 가지고 있지만^, 기존의 각질 제거 방법과는 호환되지 않기 때문입니다^25,26.

MOF의 나노시트 형태학과 고분자 매트릭스 내 MOF 나노시트의 적절한 평면 내 정렬 외에도, MOF 충전재와 고분자 쌍의 신중한 선택은 고성능 MMM을 구축하는 데 매우 중요한 요소입니다. 이 두 성분은 내재적 투과성과 선택성이 매우 다를 수 있다는 점을 주목해야 합니다. 따라서 MMM을 비교적 낮은 투과성 MOF 충전재와 고투과성 폴리머로 제작하면, 기체 분자가 폴리머 상을 통해 확산/투과될 가능성이 더 크기 때문에 MOF 효과가 가스 분리에 미치는 영향이 최소화됩니다. 반면, 투과율이 높은 MOF에서는 매우 낮은 투과성 폴리머를 가진 제조 MMM은 고분자 중심의 가스 분리를 초래합니다.

이 원고는 세 가지 필수 기준에 기반한 방향성 혼합 기질 금속-유기 프레임워크(MMMOF) 막의 개념과 구성에 대해 설명합니다: (i) AlFFIVE-1-Ni [NiAlF₅(H₂O)(pyr)₂]로서, 목표 가스(_CO2 및 H₂S)의 운반/확산을 촉진하고 다른 기체의 확산을 방해하는 적절한 기공 구조를 가진 첨단 분자 체(체) 충전제로서(CH₄) 또는 더 큰 분자); (ii) AlFFIVE-1-Ni MOF 결정 형태를 정의된 결정학 방향에 따라 맞춤 조정하여 기공/채널 시스템(고종횡비 나노시트)의 노출을 극대화하는 것; (iii) 폴리머 매트릭스 내 나노시트의 평면 내 정렬과 개별 나노시트의 놀라운 분자 분리/체질 특성을 거시적 연속막으로 변환하는^연구.

프로토콜

1. (001) 방향성 AlFFIVE-1-Ni MOF 나노시트 준비 (그림 1)

참고: (001) 방향성 AlFFIVE-1-Ni 나노시트는 두 가지 다른 전구체 용액(i) 금속 및 리간드 용액, (ii) 필러 함유 용액을 용해열 반응²⁸ 하에서 결합하여 합성할 수 있습니다.

1. 금속 및 리간드 용액을 2:1(v/v) 혼합액 9mL에 3분간 초음파 검사하여 금속 및 리간드 용액을 제조합니다.
2. [AlF₅(H₂O)]^2- 필러 용액을 상온(RT; 25 °C)에서 2분간 초음파 처리하여 3:1(v/v) 혼합물 HF-H₂O 4 mL에 0.32 g 수산화알루미늄 (4.10 mmol)을 녹여 준비합니다.
3. 금속, 리간드, 용액이 포함된 기둥을 결합하고 혼합물을 3분간 초음파 처리합니다.
   참고: 1.1-1.3단계의 초음파 주파수는 20 kHz입니다.
4. 정적 조건에서 50 °C에서 3일간 용매열 반응을 수행하세요.
   참고: 용매열 반응은 예열된 오븐 내 50mL 원뿔 튜브에서 수행할 수 있습니다.
5. 1789 x g 의 원심력으로 5분간 AlFFIVE-1-Ni MOF 나노시트를 수집합니다.
6. MOF 나노시트를 300mL 물로 세척하고, 60mL 에탄올로 세척하세요.
7. 필요한 양의 클로로포름에 나노시트를 분산시키고 나노시트 농도를 약 100 mg MOF/mL로 조절하여 AlFFIVE-1-Ni 나노시트 스톡 용액을 준비합니다.
   참고: 응집을 방지하기 위해 막 준비 전에 나노시트를 건조시키지 마십시오.
8. AlFFIVE-1-Ni 나노입자는 4.10 mmol [AlF₅(H 2 O)]² 필러 용액²⁸ 대신 8.85 mmol [AlF₅(H₂O)]2^-필러 용액을 사용해 준비합니다.

2. [001] 지향 혼합 매트릭스 금속-유기 프레임워크(MMMOF) 막의 제작

1. 폴리머 매트릭스 내 나노시트의 평면 정렬을 위해 클로로포름을 분산 매체로 사용하세요(그림 2).
   참고: 분산 배지는 결함 없는 혼합 매트릭스 막을 제작하는 데 중요한 역할을 합니다.
2. 용액 주조 방식을 수행하여 두께가 다양한 [001] 방향의 MMMOF 멤브레인을 제작합니다.
3. 기계식 셰이커에서 3시간 동안 RT에서 흔들어 150mg의 건조 폴리이미드(6FDA-DAM)를 2mL의 클로로포름에 녹여 고분자 용액을 준비합니다.
4. AlFFIVE-1-Ni 나노시트 스톡 용액에서 필요한 양의 알리코트를 취합니다(단계 1.7). (예: 40 중량 1.02 mL, 50 중량 1.50 mL MMMOF 막 2.25 mL) 25 mL 유리 바이알에 넣고 필요한 양의 클로로포름을 첨가하여 총 부피 2.5 mL를 만듭니다.
5. 폴리머 용액을 MOF 현탁액에 점차 넣고, 35°C에서 최소 150분간 150rpm 동안 혼합물을 저어줍니다.
   참고: 이 MOF 및 폴리머 혼합물을 도프 용액이라고 합니다.
6. 도프 용액을 유리 페트리 접시 또는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 접시에 평평한 표면에 부으세요.
   참고: 유리 페트리 접시 또는 PTFE 접시는 클로로포름 증기에 미리 적신 글러브 백에 최소 10분간 보관해야 합니다.
7. 도약 용액이 든 접시는 글러브 백에 하룻밤 동안 RT(25°C)에서 보관하세요.
8. 고분자 매트릭스 내에서 염화포름 용매를 천천히 증발시켜 MOF 나노시트를 자기 조립하도록 허용합니다(그림 3).
   참고: MOF 나노시트의 면내 정렬은 막 준비 과정에서 용매가 천천히 증발함에 의해 수행됩니다²⁸.
9. 주걱을 사용해 페트리 접시에서 독립형 [001] 방향의 MMMOF 막을 떼어내세요(그림 4).
10. 멤브레인을 200°C의 진공 오븐에서 20시간 건조하여 잔여 클로로포름을 제거합니다.
11. 혼합 매트릭스 막을 포함한 AlFFIVE-1-Ni 나노입자를 동일한 절차(단계 2.1-2.10)로 제작하되, AlFFIVE-1-Ni 나노시트 대신 AlFFIVE-1-Ni 나노입자를 사용합니다.

3. [001] 지향 MMMOF 막의 특성 분석

1. 막의 단면 주사 전자현미경(SEM) 이미지를 얻어 (001) 나노시트가 균일하게 평면 내 정렬되어 있음을 확인하라(그림 5A).
   참고: SEM 영상 측정 전에 막을 액체 질소로 극저온 파쇄하여 미세구조를 보존해야 합니다. SEM 이미지는 1.5 kV 가속 전압과 13 pA 방출 전류로 작동하는 Magellan 400-FEG를 사용해 얻었습니다.
2. 멤브레인의 X선 회절(XRD)을 평가하여 폴리머 매트릭스 내 (001) 나노시트의 결정학적 방향성을 확인한다(그림 5B).
   참고: [001] 방향 막은 AlFFIVE-1-Ni 구조의 두 결정학 평면([002], [004])에서 두 개의 주요 Bragg 회절만을 나타내도록 되어 있습니다. XRD 데이터 수집은 Bragg-Brentano θ-θ 기하학의 회절계(Cu K_α = 1.54056 Å)에서 다음과 같은 설정으로 수행되었습니다: 작동 출력: 40 kV/40 mA; 자동 발산 슬릿(방사선 길이 = 0.6 mm), 샘플 홀더: 평판 샘플 홀더; 온도: RT; 방법: 연속 계수법(3° ^min-1); 2 범위: 4°-40°.
3. 나노시트의 고도로 정렬된 특성과 광범위한 영역에서 막 내부 미세구조를 검증하기 위해 집광된 이온 빔 SEM(FIB-SEM) 이미지 분석을 수행합니다(그림 6).
   참고: FIB-SEM은 MOF-폴리머 인터페이스 호환성을 식별하는 데 탁월한 특성화 기법입니다.
   1. MMMOF 막 상단에 약 35μm 폭의 트렌치를 만들고, 남은 부분은 백금으로 가립니다(그림 6A).
      1. 막에 이리듐의 스퍼터 코팅을 합니다. 밀링 전에 시료의 관심 부위에 두께 0.3-0.4 μm 두께의 Pt를 보호층으로 쌓아두세요.
      2. 그 다음 5 kV와 75-100 pA 속도로 작동하는 갈륨(Ga⁺) 이온 빔 FIB를 사용해 막 상단에 트렌치를 만듭니다.
   2. FIB는 약 5 kV, 25 pA로 동작하며 최소 두께 50 nm로 막을 슬라이스 및 밀링합니다(그림 6B).
   3. 12,000x-45,000x 배율 범위에서 100에서 300장 사이의 연속 단면을 100에서 300장 사이의 개별 SEM 미세사진으로 수집하며, 2차 전자 검출기는 ~1 kV 배율로 사용한다(그림 6C).
   4. 교차상관 알고리즘을 사용하여 막 표면의 외부 특징에 이미지를 정렬합니다.
4. 나노시트-폴리머 현탁액(도프 용액)의 교반 시간에 따른 상대적 점도 변화를 분석합니다(그림 7).
   참고: 유변학적 특성 분석은 MOF 나노시트와 고분자 간의 강화된 상호작용을 밝히는 데 매우 간단하지만 효과적입니다.
5. 서로 다른 MOF 하중에서 막의 응력-변형률 곡선을 수집하고, 응력-변형률 곡선으로부터 영의 계수 및 신장 변형률을 계산합니다.
   참고: 막의 기계적 특성은 응력-변형률 분석을 통해 평가할 수 있습니다.
6. 열중력 분석 방법을 통해 방향성 막 내 MOF 나노시트 하중을 평가합니다.
   1. 먼저,_N2 하에서 약 10mg의 나노시트 분말을 200°C에서 135분간 퍼징하여 활성화를 보장합니다.
   2. O2 유량 하에서 10 °C·min⁻¹의 가열 속도로 온도를 최대 800 °C까지 올리고, 2시간 동안 800 °C로 유지하세요. 잔류 금속 산화물 질량을 MOF²⁸의 초기 활성화 질량과 비교해 보십시오.
   3. MOF 나노시트 포함 막에 대해 동일한 프로토콜(3.6.1 및 3.6.2)을 사용하여 MOF 하중을 결정합니다.
      참고: 800 °C에서 2시간 동안_O2 환경에서 가열된 후 남아 있는 금속 산화물 질량을 통해 막 내 MOF 나노시트 함량을 결정할 수 있습니다.

4. 방향성 멤브레인의 단일 및 혼합 가스 분리 특성을 평가한다

1. 자작 가변 압력 일정 부피 방법을 사용하여 단일/순수 가스 투과 측정을 평가합니다²⁸.
   참고: 단일 가스 투과 조건은 일반적으로 35 °C, 2 바 공급 압력에서 He,_{H 2}, CO₂, O₂, N₂, CH₄, C₂H₄, C₂H₆, C₃H 6, C₃H₈에 대해 적용됩니다. 자작 가스 분리 기기가 사용되었습니다. 설치 세부 사항은 이전에 출판한²⁸번 연구를 참고하시기 바랍니다.
   1. 기계식 펀치로 멤브레인을 약 2cm² 크기의 원형/동전 모양으로 자릅니다.
   2. 멤브레인을 투과 셀에 장착하고, 접착성 알루미늄 테이프로 마스킹한 뒤 에폭시 수지로 밀봉하세요.
      참고: 에폭시 수지를 이용한 멤브레인 밀봉은 원치 않는 핀홀을 피하기 위해 신중히 해야 합니다.
   3. 가스 투과를 위해 멤브레인의 특정 영역을 노출시키세요.
   4. 스캐너를 사용해 가스 투과를 위한 막의 접근 가능한 면적을 측정하고, 깊이 게이지를 사용해 막 두께를 측정합니다.
   5. 투과 테스트를 수행하기 전에 35°C에서 12시간 동안 시스템을 진공 상태로 유지하세요.
      참고: 이 단계는 멤브레인 실링 중에 흡착된 수분을 제거하는 데 도움을 줍니다.
   6. 가스를 2바(상류 압력)로 공급하고 20분간 기다려 투과 시스템 온도를 평형으로 맞추세요.
   7. 정상 상태 조건에서 하류 압력에 대한 시간 기울기(dp/dt)를 사용하여 다음 식으로 단일 가스 투과성을 계산합니다:
       (1)
      참고: P는 막의 가스 투과율을 의미하며(1 barrer = ^10-10 cm³(STP)·^cm-2·^s-1·cmHg-1), V는 하류 챔버의 부피(cm³), l은 막 두께(cm), p₀는 상류 압력(cmHg), A는 막의 유효 면적(cm²)을 의미합니다. R은 가스 상수(0.278 cm³ cmHg ^cm-3(STP) ^K-1), T는 작동 온도(K)입니다.
   8. 다음 식을 사용하여 기체 A에서 기체 B로의 이상적인 선택성(S_A/B)을 구합니다:
      (2)
      참고: P_A 와 P_B 는 각각 기체 A와 B 기체의 투과성을 나타냅니다.
2. 혼합 가스 투과도 측정을 평가합니다.
   1. 혼합 가스 분리 시험에는 이원 가스 혼합물(CO₂/CH₄:10/90; 20/80 및 50/50)과/또는 삼원 가스 혼합물(H₂S/CO₂/CH₄:1/9/90; 2/18/80 및 5/5/90)을 사용하세요.
   2. 혼합 가스 투과 측정을 위해 수정된 단일 가스 투과 장비를 사용하며, 이는 마이크로 가스 크로마토그래피(Agilent 490 Micro-GC)와 통합되어야 합니다²⁸.
      참고: 혼합 가스 공급 압력은 2-30 bar, 온도는 25-100 °C 사이로 조절할 수 있습니다.
   3. 단계 절단(투과물과 공급물 유량 비율)을 1% 이하로 유지하세요.
      참고: 이 방법으로 막 상류 쪽의 가스 농도 분극을 우회할 수 있으며, 가스 투과 연구 중 막을 가로지르는 일정한 구동력도 유지됩니다.
   4. 가스 혼합물이 막을 통과해 관성 투입 속도를 유지할 때까지 방치하며, 보통 5시간 지연 이상입니다.
   5. 투과 혼합물을 배출한 후 정상 상태 조건에서 가스 혼합물을 수집합니다.
   6. 투과 가스를 헤이콘 가스로 희석하고 마이크로-GC로 가스 혼합물을 분석합니다.
   7. 다음 식을 사용하여 성분 i의 혼합 가스 투과율(P_i)을 계산합니다.
      (3)
      참고: y 와 x 는 각각 투과액과 원료 내 몰 분율이며, p₀ 은 성분 i의 원료 압력입니다.
   8. 두 성분 i와 j의 투과율 비율을 사용하여 혼합 가스 선택성(S_i/j)을 분석합니다.
      (4)

결과

지향성 나노시트 필러(그림 1)는 나노입자에 비해 MMM에서 여러 가지 장점을 본질적으로 가지고 있습니다. 나노시트의 상대적으로 큰 외부 표면적과 감소한 미세 기공 확산 거리는 분자 분별 보존을 유지하면서 가스 확산을 방향적으로 촉진합니다(그림 2). 나노시트는 나노입자에 비해 상대적으로 넓은 외부 표면적을 가지고 있어 나노시트-폴리머 인터페이스 호환성을 크게 향상시켜 높은 나노시트/충전재 하중을 가능하게 합니다. 우리는 막의 우수한 물리적 안정성을 가진 나노시트 형태를 사용하여 매우 높은 필러 하중(50-60 wt%)이 가능하다는 것을 확인했습니다(그림 3 및 그림 4).

반면, 나노입자를 이용해 제작된 막...

토론

높은 종관비를 가진 지향형 MOF 나노시트 합성은 매우 도전적입니다. 다른 응용과 달리, MOF 나노시트는 표면에 원치 않는 물질이 남지 않도록 계면활성제 및/또는 템플릿 없이 합성해야 합니다. 또한, 나노시트의 채널/기공은 가스 확산을 방향적으로 촉진하기 위해 평면 방향에서 벗어나도록 배치되어야 합니다. 각 MOF 구조는 결정 성장 메커니즘이 다르므로, 동일한 합성 절차가 모든 MOF 나노시트 합성에 적용될 수 없습니다. 주어진 MOF에 대해 나노시트 합성 절차를 개발하거나 최적화해야 합니다. 흥미롭게도, 우리는 이 프로토콜을 사용하여 고전성비 나노시트와 제작 지향형 MMMOF 막으로 합성할 수 있는 여러 플루오르화 MOF를 얻었습니다.

방향성 MMMOF 막을 사용해 달성한 향상된 성능은 앞서 설명한 세 가지 필수 표준의 중요성을 식별함으로써 재조직할 수 있습니다. 매우 높은 나노시트 하중(>60 wt%)의 달성이 ...

재료

이 논문에 사용된 재료 목록

이름	회사	카탈로그 번호	댓글
알루미늄(III) 수산화물 수화물 및 nbsp;	올드리치	1330-44-5
브루커 D8 어드밴스	브루커	NA	X선 회절계
CAP-2000+ 점도계	아메텍 브룩필드	NA	유변학적 특성
클로로포름 (99.8%)	시그마-올드리치	67-66-3
CO2/CH4 : 50/50, 20/80, 10/90 및 H2S/CO2/CH4 = 1/9/90, 2/18/80, 5/5/90	공기 액체와 AHG	NA
디클로로메탄 (99.9%)	시그마-올드리치	75-09-2
에탄올 (99.7%)	VWR	64-17-5
H2sub (99.999%), N2 (99.999%), CO2 (99.999%), CH4 (99.999%), C3H6 (99.5%), C3H8 (99.5%)	공기 액체와 AHG	NA
헬리오스 G4 UX 듀얼빔 현미경	서모피셔	NA	FIB-SEM
자작 가스 분리 기기	NA	NA	자세한 세팅은 참고문헌 28을 참조하세요
불화수소산 (물에 48 중량)	시그마-올드리치	7664-39-3
마젤란 400-FEG	서모피셔	NA	SEM 이미지와 nbsp;
니켈(II) 아세테이트 사수화물 (99%)	유기체	6018-89-9
폴리이미드 6FDA-DAM (Mw = 330 kDa, PDI: 2.48)	애크런 폴리머 시스템즈, Inc.	NA
피라진 (99%)	올드리치	290-37-9
TA Q-5000 분석기	TA 악기	NA	TGA
테트라하이드로푸란 (99%)	시그마-올드리치	109-99-9