쌍결정 구조 광촉매를 사용하여 가시광선 반응성 ZnCoS/ZnCdS를 제조하는 합성 기술과H2 발생 및 벤즈알데히드 생성에서 광촉매 활성 및 선택성에 대한 광산화환원 반응 시험 기술을 제시합니다.
이 콘텐츠를 보려면 JoVE 구독이 필요합니다. 로그인하거나 오늘 무료 평가판을 시작하세요.
방법 논문
쌍결정 구조 광촉매를 사용하여 가시광선 반응성 ZnCoS/ZnCdS를 제조하는 합성 기술과H2 발생 및 벤즈알데히드 생성에서 광촉매 활성 및 선택성에 대한 광산화환원 반응 시험 기술을 제시합니다.
이 프로토콜은 쌍둥이 결정 구조 광촉매를 갖는 가시광선 반응성 ZnCoS/ZnCdS의 합성과 H2 발생 및 벤즈알데히드 생산에서 광촉매 활성 및 선택성의 광산화환원 반응 테스트를 모두 제시합니다. 이 ZnCoS/ZnCdS 이종 구조는 ZnCdS 반도체의 혼합상 접합 이점과 표면 반응을 촉진하기 위해 전자 저장소 역할을 하는 ZnCoS의 공촉매 기능을 통합합니다. 특히, ZnCdS 반도체 내에 쌍둥이 결정 구조가 존재하면 장거리 질서 쌍둥이 평면의 대체 배열이 있는 나노 규모의 쌍둥이 초격자 구성을 나타내며, 이는 독특한 워츠광/아연 블렌드(WZ/ZB) 상간 접합을 생성합니다. 이 상간 접합은 계면 정전기장을 가지고 있어 우수한 광여기 전하 캐리어 분리 및 시편 표면으로의 수송을 통해 산화환원 반응을 촉진합니다. 우리는 ZnCoS가 촉매 표면에서 광유도 전자를 포착하는 데 중요한 역할을 하는 쌍둥이 결정 구조를 가진 가시광선 반응성 ZnCoS/ZnCdS를 준비하기 위한 쉬운 열수 접근법을 보고합니다. UV-Vis 확산 반사 분광법과 N2 물리흡수 측정을 수행하여 각각 시료의 광흡수 능력과 표면적을 결정했습니다. 벤질 알코올 산화 및 온라인 가스 크로마토그래피와 결합된 태양열 구동 H2 생산의 상세한 설정이 시연되었습니다. ZnCoS/ZnCdS는 H2 와 벤즈알데히드 형성 모두에서 엄청난 향상을 보였습니다. 광촉매 거동에 대한 ZnCoS 보조 촉매와 ZnCdS의 WZ/ZB 상 접합 사이의 상관관계를 체계적으로 평가했습니다. 이는 다양한 에너지 응용 분야를 위한 이중 기능 광촉매의 설계를 최적화하는 새로운 아이디어를 제시합니다.
화학 연료 생산에 태양 에너지를 활용하는 인공 광합성은 저탄소 미래를 향한 친환경적이고 지속 가능한 경로를 제공하는 재생 에너지 시스템 내에서 유망한 전략으로 부상했습니다 1,2. 녹색 수소 생산을 위한 물 분해를 통한 태양열 구동 수소(H2) 진화에 대한 상당한 학문적, 산업적 관심에도 불구하고 실제 구현은 높은 과전위, 광생성 전하 운반체의 빠른 재결합, 산화 반반응의 느린 동역학 등 주요 과제로 인해 여전히 제약을 받고 있습니다 3. 이러한 맥락에서 수소 발생 및 벤질 알코올(BA) 산화를 포함하는 광산화환원 이중 반응은 최근 광유도 전하 운반체의 효과적인 활용을 위한 유망한 접근법으로 주목을 받고 있습니다 4,5,6. 이 시스템에서 양성자는 청정 H2 연료를 생성하기 위해 환원되는 반면, BA는 선택적으로 산화되어 부가가치 제품 벤즈알데히드 (BAD)7,8를 생성합니다. 결과적으로, 광생성 전자와 정공의 소비를 동시에 촉진할 수 있는 효율적인 이기능성 이종 광촉매의 개발은 고성능 협력 광산화환원 결합 시스템을 실현하는 데 중요합니다 9,10,11,12.
금속 황화물 반도체, 특히 삼원 아연 카드뮴 황화물(ZnCdS) 고용체는 조정 가능한 밴드 갭 및 밴드 가장자리 위치, 강한 가시광선 흡수 및 광부식에 대한 높은 저항성으로 인해 광촉매 응용 분야에 대해 광범위하게 연구되었습니다13,14. 특히, 아연 블렌드(ZB)와 우르치타이트(WZ)라는 두 가지 뚜렷한 결정상으로 구성된 쌍둥이 결정 구조를 특징으로 하는 ZnCdS 복합재는 최근 광촉매 성능을 향상시킬 수 있는 잠재력으로 큰 주목을 받고 있습니다. ZnCdS 복합재의 WZ/ZB 상간 접합은 촉매 표면으로의 광생성 전하 담체의 분리 및 수송을 크게 향상시키는 계면 정전기장을 가지고 있어 산화환원 반응을 촉진합니다15. 그럼에도 불구하고 WZ/ZB 상간 접합이 있는 ZnCdS 복합재는 여전히 광여기 전자-정공 쌍의 빠른 재결합 문제에 직면하여 전반적인 광촉매 성능에 해로운 영향을 미칩니다16. 다양한 강화 전략 중에서 보조 촉매의 통합은 광유도 전하 운반체의 보다 효율적인 분리 및 전달을 촉진함으로써 ZnCdS 기반 반도체의 광촉매 성능을 향상시키는 유망하고 간단한 접근 방식으로 등장했습니다 17,18,19. 최근 ZnCoS 소재는 우수한 구조적 안정성과 전기 전도성으로 인해 슈퍼커패시터(20), 전기촉매(21) 및 배터리(22)에서 광범위하게 연구되고 있습니다. 이를 바탕으로 최적의 광전자 특성을 지닌 ZnCoS/ZnCdS 광촉매는 효율적인 광유도 전자-정공 쌍 분리의 뚜렷한 장점을 활용하여 지속 가능한 에너지 및 환경 응용 분야의 요구를 충족시켜 성공적으로 개발되었습니다.
이 작업에서 우리는 광산화환원 이중 촉매 분야의 새로운 연구자를 안내하는 것을 목표로 ZnCoS/ZnCdS 광촉매의 합성 및 적용을 위한 포괄적인 프로토콜을 제시합니다. 특히, ZnCoS/ZnCdS 광촉매 20mg을 벤질 알코올 수용액 60mL(벤질 알코올 1.8mL)에 용해시킨 후 광도 84.6mW cm-2의 크세논 광원에 노출시킨다. 또한 이 연구는 광산화환원 이중 반응과 관련된 생성물 분석에 대한 자세한 시연을 제공합니다. 자세한 내용은 최근 출판된 기사23에서 확인할 수 있습니다.
액세스가 제한되었습니다. 이 콘텐츠를 보려면 로그인하거나 체험판을 시작하세요.
본 연구에 사용된 시약과 장비는 재료표에 나와 있습니다.
1. ZnCoS/ZnCdS 광촉매의 제조
2. 벤질 알코올 산화와H2 생산 측정의 광산화환원 이중 반응
액세스가 제한되었습니다. 이 콘텐츠를 보려면 로그인하거나 체험판을 시작하세요.
형태학 연구는 200kV 전계 방출 분석 전자 현미경과 함께 설치된 고해상도 현미경을 사용하여 고해상도 투과 전자 현미경(HRTEM) 이미지를 사용하여 수행됩니다. 고해상도 투과 전자 현미경(HRTEM) 이미지는 ZnCdS 및 ZnCoS/ZnCdS의 쌍둥이 결정 구조 특성화에 대해 그림 1에 나와 있습니다. UV-Vis 확산 반사 스펙트럼(DRS)은 BaSO4를 반사율 표준으로 사용하여 UV-Vis 분광계에서 200-900nm의 파장 범위로 기록됩니다. UV-Vis 흡수 분광법 결과는 아연 블렌드/우르츠광(ZB/WZ) 상 접합을 사용한 ZnCdS 광촉매의 빛 흡수성 식별을 위한 그림 2에 나와 있습니다. 샘플의 질감 특성은 -196°C에서 흡착 분석기에 의한 N2 물리흡착 측정을 통해 결정됩니다. 분석 전에 샘플을 120°C...
액세스가 제한되었습니다. 이 콘텐츠를 보려면 로그인하거나 체험판을 시작하세요.
그림 1A-C는 깨끗한 ZnCdS 및 ZnCoS/ZnCdS 광촉매의 HRTEM 이미지를 보여줍니다. 깨끗한 ZnCdS는 고결정성 나노입자로 구성된 입상 나노구조를 나타냅니다. 그림 1A에서 볼 수 있듯이 각각 ZnCdS의 ZB(111) 및 WZ(100) 결정면에 해당하는 0.32nm 및 0.36nm의 격자 간격이 관찰됩니다(24). 거울 대칭(지그재그) 격자 배열을 특징으로 하는 두드러진 ZB/WZ 위상 간 경계는 쌍둥이 경계의 양쪽에서 분명합니다. 이러한 경계는 전자 구조를 변조하는 데 중요한 역할을 하는 계면 균질 접합의 형성을 확인하여 전하 캐리어 분리 및 수송을 향상시킵니다23. 그림 1B에서 ZnC...
액세스가 제한되었습니다. 이 콘텐츠를 보려면 로그인하거나 체험판을 시작하세요.
저자는 기초 연구 보조금 제도(FRGS)에 따라 말레이시아 고등교육부(MOHE)가 제공한 재정 지원에 감사드립니다(참조 번호: FRGS/1/2024/TK08/XMU/02/1). 이 작업은 PETRONAS Research Sdn. Bhd.(PRSB)에서 제공하는 PETRONAS-Academia Collaboration Dialogue(PACD 2023) 보조금의 지원을 받았습니다. 저자는 전략 연구 기금(SRF)(S.22015)에 따라 말레이시아 과학기술혁신부(MOSTI)에 감사를 표하고 싶습니다. 저자는 크로마토그래피를 통한 기여에 대해 Agilent Technologies Malaysia Sdn Bhd에 감사드립니다. 저자는 또한 중국 국가자연과학재단(참조 번호: 22202168)과 광동 기초 및 응용 기초 연구 재단(참조 번호: 2021A1515111019)이 제공한 재정 지원에 감사를 표하고 싶습니다. 또한 샤먼 대학교 고체 표면 물리 화학 국가 핵심 연구소(참조 번호: 2023X11)의 재정 지원에도 감사드립니다. 이 작업은 또한 Xiamen University Malaysia Investigatorship Grant(보조금 번호: IENG/0038), Xiamen University Malaysia Research Fund(ICOE/0001 및 XMUMRF/2021-C8/IENG/0041) 및 Hengyuan International Sdn. Bhd. (보조금 번호: EENG/0003).
액세스가 제한되었습니다. 이 콘텐츠를 보려면 로그인하거나 체험판을 시작하세요.
| 이름 | 회사 | 카탈로그 번호 | 댓글 |
|---|---|---|---|
| 벤질 알코올 | 시그마-올드리치 | 402834 | ACS 시약 등급, 그리고 ge; 99.0% |
| 카드뮴 아세테이트 이하이드레이트 (Cd(CH3COO)2· 2H<서브>2O) | 시그마-올드리치 | 289159 | 시약 등급, 98% |
| 코발트(II) 아세테이트 사수화물 (Co(CH3COO)2· 4H<서브>2O) | 시그마-올드리치 | 403024 | ACS 시약, ≥ 98.0% |
| 에틸렌글리콜 | 시그마-올드리치 | 102466 | ReagentPlus, ≥ 99% |
| 가스 크로마토그래피 | 애질런트 | 8890 GC 시스템 | 맞춤형 장치는 화염 이온화 검출기(FID), 열전도도 검출기(TCD), 메탄라이저, 두 개의 MolSieve 5A 60/80 메시 컬럼, 그리고 세 개의 HayeSep Q 80/100 메시 컬럼으로 구성되어 있습니다 |
| 고성능 액체 크로마토그래피 | 애질런트 | 1260 인피니티 II LC 시스템 | 광다이오드 배열 검출기(PAD)와 키네텍스 2.6 & 뮤로 구성; m 페닐-헥실 100 & 애링; 열 |
| 고속 원심분리기; | 써모피셔 사이언티브 | 75009760 | 소르발 X1R 프로 |
| 자기 교반기; | 이카 | 3622000 | RET 기본 |
| 질량 유량 조절기 | 알리캇 | MC 시리즈 | |
| 질소 | 에어 리퀴드 | 99.9995% 순도 | |
| 오븐 | 멤머트 | MMT-UN55 | |
| 나트륨 황화물 하이드레이트 (Na2S· xH2O) | 시그마-올드리치 | 13468 | ≥ 60%, 스케일 |
| 티오아세아마이드 (CH3CSNH2) | 시그마-올드리치 | 163678 | ACS 시약 등급, 그리고 ge; 99.0%, 확실합니다 |
| 3넥 상단 방사선 유리 원자로 | PTL 유리 알루미늄 | 주문을 받아서 만들어진 | |
| 초음파 욕조 | 콜-파머 | CP/P-08895-15 | |
| 제논 램프 | 베이징 차이나 교육 오라이트 | CEL-PF300-T6 | |
| 아세트산 이수화물 (Zn(CH3COO)2· 2H<서브>2O) | 시그마-올드리치 | 383058 | ACS 시약, ≥ 98.0% |
액세스가 제한되었습니다. 이 콘텐츠를 보려면 로그인하거나 체험판을 시작하세요.