네 배 금속 - 금속 본딩 패들 휠

1. 리간드 ArN (H)C (H)NAr의 합성, 어디 Ar = p-(MeO)C₆H₄ (그림 5)²

1. p-아니시딘6.0g(0.050 mol)과 트리에틸러토포메이트 4.2mL(0.025 mol)을 100mL 라운드 하단 플라스크에 마그네틱 스터드 바를 결합합니다.
2. 반응 플라스크에 증류 헤드를 부착합니다.
3. 교반하면 오일 목욕에서 반응을 가열하여 역류(120°C)를 가열합니다. 역류가 달성되면 부산물 에탄올이 반응에서 증류되기 시작해야합니다. 증류 헤드 끝에 놓인 비커로 에탄올을 수집합니다.
4. 에탄올의 증류가 중단될 때까지 반응을 가열합니다(최소 1.5시간).
5. 오일 욕조에서 플라스크를 제거하고 반응 혼합물이 실온으로 냉각되도록합니다. 침전이 형성되어야 합니다. 제품이 침전되지 않으면 플라스크를 얼음 욕조에 놓고 플라스크 바닥을 주걱으로 긁어 결정화를 장려하십시오.
6. 최소한의 끓는 톨루엔에서 제품을 재결정하십시오 (보다 상세한 절차를 위해 유기 화학 시리즈의 필수 에서 "재결정에 의한 정화 화합물"비디오를 검토하십시오).
7. 프릿깔로 여과하여 제품을 수집하고 10mL의 헥산으로 세척하십시오.
8. 흰색 제품을 분리하고 공기 중에서 건조할 수 있습니다.
9. CDCl_3을사용하여 솔리드의 ^1HNMR을 수집합니다.

그림 5. ArN (H)C (H)NAr의 합성, 여기서 Ar = p-MeOC₆H_4.

2. 슐렌크 라인의 설정

참고: 보다 자세한 절차는 유기 화학 시리즈의 "솔벤트 의 슐렌크 라인 전송" 비디오를 검토하십시오. 이 실험을 수행하기 전에 Schlenk 라인 안전을 검토해야 합니다. 유리 웨어는 사용하기 전에 별 균열에 대한 검사해야합니다. 액체_N2를 사용하는 경우 O_2가 슐렌크 라인 트랩에 응축되지 않도록주의해야 한다. 액체 N₂ 온도에서 O_2는 응축되며 유기 용매가 있는 경우 폭발성입니다. _O2가 응축되었거나 차가운 트랩에서 파란색 액체가 관찰된 것으로 의심되는 경우, 트랩을 동적 진공 상태에서 차갑게 둡니다. 액체 N₂ 트랩을 제거하거나 진공 펌프를 끄지 마십시오. 시간이 지남에 따라 액체 O₂ 펌프에 숭고할 것입니다; _모든 O_2가 승화되면 액체 N 2 트랩을 제거하는 것이 안전합니다.

1. 압력 방출 밸브를 닫습니다.
2. N₂ 가스와 진공 펌프를 켭니다.
3. 슐렌크 라인 진공이 최소 압력에 도달하면 액체 N₂ 또는 드라이 아이스/아세톤으로 콜드 트랩을 준비합니다.
4. 차가운 함정을 조립합니다.

3. 모₂(ArNC (H)NAr)₄ (그림 6)^2의 합성

주의: Mo₂(ArNC(H)NAr)_4의 합성에 사용되는 몰리브덴 소스는 Mo(CO)_6이며,이는 매우 독성이 높으며 흡입, 피부 흡수 또는 삼킨 경우 치명적일 수 있다. CO는 반응 중에 생성됩니다. 따라서, 합성은 통풍이 잘 되는 후드에서 수행되어야 합니다.

1. Mo₂(ArNC (H)NAr)_4의 합성을 위한 표준 슐렌크 라인 기술을 사용하십시오("Ti(III) 메탈로센의 합성을 사용하여 슐렌크 라인 테크닉 비디오 참조).
2. 0.34g(1.3mmol) 모(CO)₆ 및 1.0g(3.9mmol)의 ArN(H)C(H)NAr를 100mL 슐렌크 플라스크에 넣고 용매의 캐뉼라 전달을 위해 슐렌크 플라스크를 준비한다.
3. 캐뉼라 전송을 통해 슐렌크 플라스크에 20mL의 탈가스 o-디클로로벤젠을 넣습니다.
4. Schlenk 플라스크에_N2 가스 라인에 연결된 콘덴서를 장착합니다.
5. 실리콘 오일 욕조에서 2h (180 °C)에 대한 반응을 역류합니다.
   참고 : Mo (CO)_6은 휘발성이며 반응 중에 슐렌크 플라스크의 측면에 응축됩니다. 더 높은 수율을 얻으려면, 오일 목욕에서 플라스크를 꺼내서 플라스크에서 부드럽게 소용돌이치면 승산모(CO)_6을 주기적으로 재용하합니다.
6. 오일 욕조에서 슐렌크 플라스크를 제거하고 혼합물이 실온으로 식힙니다.
7. 프릿드 깔때기를 통해 갈색 용액을 걸레로 걸레고 10mL의 헥산으로 노란색 침전을 씻고 시약 등급 아세톤 5mL로 씻어낸다. Mo₂(ArNC(H)NAr)_4는 O_2가 존재할 때 용액에서 천천히 분해됩니다. 따라서 N_2에서반응이 제거되면 즉시 여과작업을 수행해야 합니다.
8. 고체 노란색 Mo₂(ArNC (H)NAr)_4를 수집하고 공기 건조를 허용합니다.
9. CDCl_3을 사용하면 제품의 ^1HNMR 스펙트럼을 측정합니다.

그림 6. 모₂(ArNC (H)NAr)_4의합성, 여기서 Ar = p-MeOC₆H_4.

4. 단일 크리스탈 성장

참고: 모₂(ArNC (H)NAr)₄ 용액에서 천천히 산화. 결정화 용매는 사용하기 전에 탈가스를 제거해야하지만 단일 결정 X 선 회절에 대한 X 선 품질 결정을 얻기 위해 엄격한 공기가없는 조건은 필요하지 않습니다.

1. 10분 동안 용액을 통해_N2 가스를 부글부글 끓임으로써 디클로로메탄(CH 2 Cl_2)의드가 10mL(CH2 Cl_2)를부동하여("Ti(III) 메탈로센의 합성을 참조하여 슐렌크 라인 기술을 사용하는 비디오로 액체 제거에 대한 보다 상세한 절차를 제공합니다.)
2. 모₂(ArNC(H)NAr)_4의 포화 용액을 분해된 CH 2_Cl2의2mL에서 고체 20 mg을 용해시킴으로써.
3. 파이펫에 작은 킴 와이프 조각을 삽입하여 파이펫 Celite 플러그를 만듭니다. 파이펫에 소량의 Celite를 추가합니다.
4. 파이펫 클리토리 플러그를 통해 CH₂Cl₂ 용액을 작은 5mL 바이알에 걸레로 고정합니다. 파이펫 전구를 사용하여 Celite를 통해 솔루션을 밀어 하는 데 도움이 됩니다.
5. 핀셋을 사용하여 5mL 바이알을 10mL 신자극 유리병에 삽입합니다.
6. 외부 신발성 바이알에 헥산 2mL를 추가합니다.
7. 반짝이는 유리병을 단단히 캡으로 놓고 방해받지 않는 선반에 놓습니다.
8. 단일 결정 성장을 위해 최소 24시간 이상 허용하십시오(단일 결정 재배 방법에 대한 보다 상세한 절차를 위해 유기 화학 시리즈의 "X선 결정학" 비디오를 참조하십시오).
9. 샘플에서 단일 결정 X선 데이터를 수집합니다(X선 데이터를 수집하는 방법에 대한 보다 자세한 절차에 대해 "단일 결정 및 분말 X선 회절" 비디오를 참조하십시오).