가치있는 리간드에 액세스하면 전이 금속에 대한 지원 : 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene의 수정, 중간 규모 준비

이 절차의 전반적인 목표는 1, 2, 3, 4, 5-펜타메틸시클로펜타디엔 또는 CP 스타 H의 중간 규모 합성을 위한 상세하고 업데이트된 방법을 제공하는 것입니다.이 방법은 기계적 교반의 필요성을 제거하고 과도한 리튬의 더 안전한 담금질을 제공함으로써 유기 금속 화학에서 중요한 리간드인 CP 스타 H의 이전 준비를 개선합니다. 이 기술의 주요 장점은 CP star H를 최소한의 특수 유리 제품 및 장비를 사용하여 안전한 장원에서 상당한 양으로 준비 할 수 있다는 것입니다. 이 방법에 대한 시각적 시연은 절차에 사용된 시약이 특정 단계에서 공기 및 물에 반응하기 때문에 그리고 과도한 리튬의 제어된 담금질이 필요하기 때문에 중요합니다.

절차를 시작하려면 깨끗하고 빈 후드에 200ml의 헥산을 비커에 넣고 비커를 시계 유리로 덮습니다. 후드에 종이 타월 한 장을 놓고 깨끗한 가위로 미네랄 워터에 보관 된 리튬 와이어 반 인치 조각을 자릅니다. 와이어 표면에 기름이 보이지 않을 때까지 종이 타월로 리튬 와이어 조각을 닦습니다.

헥산 비커에 리튬 와이어를 놓습니다. 이런 식으로 약 14g을 자른 다음 100ml의 헥산이 들어있는 덮개가 있는 비커의 용기를 싣습니다. 후드에 새 종이 타월 조각을 놓고 집게를 사용하여 헥산의 더 큰 비커에서 리튬 와이어 조각을 제거합니다.

깨끗한 종이 타월로 조각을 빠르게 닦고 타르가 있는 비커에 조각을 놓습니다. 이런 식으로 14g의 리튬 와이어를 타레드 비커에 옮깁니다. 미네랄 오일에 여분의 리튬을 저어줍니다.

교반 막대가 장착된 1리터, 3넥 플라스크를 Schlenk 라인에 연결합니다. 플라스크를 열어 아르곤 가스가 일정하게 흐르도록 하고 히트 건을 사용하여 플라스크를 2-3분 동안 가열합니다. 그런 다음 유리를 실온으로 식히십시오.

집게를 사용하여 아르곤의 역류 하에서 리튬 조각을 플라스크로 옮깁니다. 추가하기 전에 종이 타월로 각 조각을 닦습니다. 반응 플라스크를 닫아 공기를 쐬게 합니다.

빈 싱크대에서 가위와 집게를 물로 철저히 헹굽니다. 종이 타월로 가위와 집게를 말리십시오. 그리고 싱크대에 반쯤 채워진 물 그릇에 수건을 담그십시오.

리튬을 자르거나 취급하는 데 사용되는 종이 타월과 장갑을 모아 싱크대에 있는 물그릇에 담그십시오. 빈 후드에서 양쪽 비커의 헥산을 천천히 새 비커에 넣습니다. 빈 비커에 물을 천천히 추가하여 남아 있는 리튬을 담금질합니다.

물과 종이 타월을 사용하여 리튬 준비 영역을 청소하십시오. 계속하기 전에 종이 타월을 싱크대의 물에 담그십시오. 리튬이 플라스크에 들어가고 리튬 준비 영역이 세척되면 용매 정제 시스템에서 500ml의 디에틸 에테르를 추출합니다.

캐뉼라 전달을 사용하여 리튬 함유 반응 플라스크에 디에틸 에테르를 첨가합니다. 추가 깔때기와 불활성 가스 사이드암을 연결하고 환류 응축기를 반응 플라스크에 연결합니다. 주사기를 사용하여 건조 2-브로모-2-부텐 29g을 추가 깔때기로 옮깁니다.

2-브로모-2-부텐 3-4밀리리터를 5분에 걸쳐 저어주면서 현명하게 떨어뜨려 반응을 시작합니다. 완만한 역류가 시작되는 것으로 알 수 있습니다. 10-15분 동안 교반한 후에도 완만한 역류가 관찰되지 않으면 역류가 이루어질 때까지 2-3분 동안 히트 건으로 반응 플라스크를 조심스럽게 가열합니다.

반응이 시작되면 90분 동안 2-브로모-2-부텐을 적시하여 중등도의 역류 투여를 유지합니다. 다음으로, 주사기를 사용하여 40g의 에틸-아세테이트 혼합물을 103.85g의 2-브로모-2-부텐에 추가 깔때기에 로드합니다. 제어된 활발한 역류를 유지하기 위해 4시간 동안 혼합물을 반응 플라스크에 지속적으로 분주합니다.

다음 날에는 추가 깔때기를 고무 격막으로 교체하십시오. 디에틸 에테르가 들어 있는 세척 병을 구하고 비커에 물 250ml를 넣습니다. 아르곤 카운터 흐름이 있는 상태에서 중격을 제거합니다.

집게를 사용하여 반응 플라스크에서 반응성 리튬 와이어 한 조각을 제거합니다. 디에틸 에테르로 와이어와 집게를 빠르게 헹구고 헹굼이 플라스크에 떨어지도록 합니다. 리튬 조각을 물에 담금질하고 반응 플라스크를 위해 멈춥니다.

리튬 조각이 완전히 반응하면 반응하지 않은 리튬의 큰 각 조각이 제거되고 담금질될 때까지 이 과정을 반복합니다. 그런 다음 60ml의 포화 염화암모늄 용액을 주사기에 넣습니다. 주사기에 바늘을 부착합니다.

격막을 뚫고 60-90 분 동안 총 250 밀리리터의 염화 암모늄 용액을 첨가하십시오. 그런 다음 혼합물을 30분 동안 식히십시오. 분리 깔때기를 사용하여 디에틸 에테르 층을 분리합니다.

그런 다음 디에틸 에테르 100밀리리터 부분으로 수성층을 3회 추출합니다. 디에틸 에테르 부분을 결합하고 농축하여 헵타디엔알과 디에틸 에테르의 이성질체 혼합물을 얻습니다. 합성을 시작하려면 불활성 가스의 흐름 하에서 8.70g의 Para-Toluenesulfonic acid monohydrate를 환류 응축기와 교반 막대가 장착 된 500 밀리리터 3 목 둥근 바닥 플라스크에 첨가합니다.

캐뉼라 이동으로 디에틸 에테르 50ml를 추가하고 혼합물을 교반하기 시작합니다. 이전 섹션에서 준비한 혼합물 헵타디엔날과 디에틸 에테르로 추가 깔때기를 충전하고 한 시간 동안 교반 반응 혼합물에 적가하여 첨가합니다. 조제품을 얻으면 전사 매니폴드와 100밀리리터 수용 둥근 바닥 플라스크를 조제품 플라스크에 연결합니다.

수용 플라스크는 얼음 수조에 고정하고 조제품 플라스크는 교반 플레이트에 실온 수조에 고정합니다. 잔류 디 에틸 에테르를 제거하기 위해 30-60 분 동안 저어주면서 동적 진공을 적용하십시오. 그런 다음 정적 진공을 설정하기 위해 전송 설정을 밀봉합니다.

수용 플라스크는 드라이 아이스와 아세톤 수조에 넣고 조제품 플라스크는 따뜻한 수조에 넣습니다. 트랩이 증류를 트랩하도록 2-3시간 동안 저어주면서 필요에 따라 진공 청소기와 수조를 새로 고쳐 CP 스타 H를 옅은 노란색 오일로 얻습니다. 이 방법을 사용하여 CP 스타 H를 50 내지 60 %의 수율로 중간 규모로 합성하고 분리했습니다.

리튬 할로겐 교환을 수반하는 과량의 리튬 와이어를 제거하고 헵토디엔날의 중간 이성질체 혼합물의 합성에 이어 반응 용기 외부로 담금질하였다. 생성물은 직접 금속 반응에서 출발 물질로 사용하기에 충분한 순도로 분리되었습니다. 루테늄 클로라이드 트리하이드레이트를 메탄올에서 CP star H 생성물과 함께 환류하여 적당한 수율로 가교 루테늄 3 할라이드 복합체를 얻었다.

분리된 상자성 생성물의 양성자 NMR 스펙트럼은 문헌 값과 일치했습니다. 가교 이리듐 할라이드 복합체를 유사한 방법으로 적당한 수율로 제조하였다. 우상화된 반자성 생성물의 양성자 및 탄소 NMR 스펙트럼은 이전 문헌 값과 일치했습니다.

이 절차를 시도하는 동안 과도한 리튬 또는 알칼리 금속과 접촉한 물질을 조심스럽게 담금질하고 아르곤에서 리튬화 단계를 수행하는 것을 기억하는 것이 중요합니다. 이 비디오를 시청한 후에는 1, 2, 3, 4, 5-펜타메틸시클로펜타디엔을 대규모로 준비하는 방법과 CP 스타 지지 전이 금속 착물을 준비할 때 리간드를 사용하는 방법을 잘 이해하게 될 것입니다.