Name: O-Carboxyanhydrides Ni/Zn 단지 중재의 Photoredox 반지 개통 중 합 제어 (동영상) | JoVE Journal
Uploaded: 2017-11-21T15:00:00.000+00:00
Duration: 5 min 48 s
Description: 배우세요 Ni/Zn 단지 중재 photoredox 반지 개방 중합을 이용한 고분자량 폴리(알파-하이드록시산)의 제어된 합성 방법입니다. 이 기술은 효율적인 폴리에스터 합성과 기능성 측쇄 도입에 활용됩니다.

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이 작품은 버지니아 폴 리 테크닉 연구소 및 주립 대학에서 시작 자금에 의해 지원 되었다. Q.F. 인정 국가 자연 과학 재단의 (21504047), 자연 과학 재단의 장쑤 성 (BK20150834), 게시물의 난징 대학 중국과 통신 과학 재단 NUPTSF (NY214179)에서 지원 합니다.

주의: 모든 관련 재료 안전 데이터 시트 (MSDS) 사용 하기 전에 참조 하십시오. 많은 화학 물질 합성에 사용 되는 심하게 독성 발암 성입니다. 반응 공학 컨트롤 (증기 두건 및 글러브) 및 개인 보호 장비 (안전 안경, 장갑, 실험실 외 투, 전장 바지, 폐쇄 발가락 신발, 블루 빛의 사용을 포함 하 여 수행할 때 모든 적절 한 안전 관행을 사용 하시기 바랍니다 안전 차단 고글). 다음 절차는 장갑 상자에 표준 공기 무료 처리 기술을 포함. 모든 솔루션 피 펫을 사용 하 여 전송 됩니다.
1입니다. 촉매 및 초기자의 준비
참고: 전체 프로세스는 콜드 트랩으로 글러브 박스에서 실시. 모든 화학 물질 건조 또는 상자에 이동 하기 전에 정화. 13 모든 병 및 유리는 건조 하 고 상자에 이동 하기 전에 오븐에서가 열.
<ol><li>
(Bpy)Ni(COD) 솔루션의 준비 참고: (bpy)Ni(COD) 갓 대비해 야 제자리에. 그것은 장갑 상자 냉동 실 (-35 ° C)에 저장 한다 고 1 주일 이내 사용. 모든 다른 촉매 및 초기자 솔루션 수 있습니다 저장할 수 글러브 박스 냉장고에 1 개월 이상.<ol>
<li>7 mL 섬광 유리병에 Ni(COD)2 (3.5 mg, 12.7 µmol, 1.0 eq)를 무게.</li>
		<li>2, 2 '-bipyridine (5.9 mg, 37.8 µmol) 섬광 7 mL 유리병에 무게.</li>
		<li>2, 2-bipyridine 무수 tetrahydrofuran (THF)의 1 mL에 용 해.</li>
		<li>결과 2, 2 ' bipyridine 솔루션 (337 µ L) Ni(COD)2를 들어 있는 유리병에 추가 합니다.</li>
		<li>무수 THF의 1 mL에 섞어 희석.</li>
		<li>유리병 뚜껑을 2 시간에 대 한 실 온에서 반응 혼합물을 두십시오. 참고: Ni(COD)2 , THF에 용 해 되지 않습니다 반면 (bpy)Ni(COD)는 THF에 용 해. 2 시간 후에 보라색 솔루션에 강 수 있어야 합니다.</li>
		<li>저장소 (bpy)Ni(COD)-35 ° C 냉동 고에.</li>
	</ol>
</li>
	<li>
Zn(HMDS)2 솔루션의 준비
	<ol>
<li>7 mL 섬광 유리병에 Zn(HMDS)2 (3.3 mg, 4 µ L, 8.5 µmol)를 추가 합니다.</li>
		<li>Zn(HMDS)2 무수 THF의 1 mL에 용 해.</li>
		<li>-35 ° C 냉동 고에서 Zn(HMDS)2 솔루션을 저장 합니다.</li>
	</ol>
</li>
	<li>
BnOH 솔루션의 준비
	<ol>
<li>7 mL 섬광 유리병에 BnOH (4.0 mg, 4 µ L, 37.0 µmol)를 추가 합니다.</li>
		<li>BnOH 무수 THF의 4 mL에 용 해.</li>
		<li>-35 ° C 냉동 고에서 BnOH 솔루션을 저장 합니다.</li>
	</ol>
</li>
	<li>
Ir-1 솔루션의 준비
	<ol>
<li>글로브 박스 빛을 해제 합니다. 주의: 그것은 중 합 전에 Ir-1 의 비활성화를 방지 하려면 글로브 박스 빛 해제 해야 합니다.</li>
		<li>7 mL 섬광 유리병에 Ir-1 (2.9 mg, 2.6 µmol)를 추가 합니다.</li>
		<li>Ir-1 무수 THF의 3 mL에 용 해.</li>
		<li>-35 ° C 냉장고에서 Ir-1 솔루션을 저장 합니다.</li>
	</ol>
</li>
</ol>2. l-1의 Photoredox 반지 개통 중 합
참고: 전체 프로세스는 콜드 트랩으로 글러브 박스에서 실시. 모든 OCA 단위체는 박막 사용 하기 전에 장갑 상자에. 13 여기 우리에 게는 중 합 예 DP에서 = 500 ([l -1] /[(bpy)Ni(COD)]/[Zn(HMDS)2] / [BnOH] / [Ir-1] = 500/1/1/1/0.1). 다른 DPs에 중합체는 단위체를 대량 적절 하 게 조정 하 여 준비 또한 수 있습니다.
<ol><li>
중 합을 위한 l-1 솔루션의 준비
	<ol>
<li>7 mL 섬광 유리병에 l-1 (72.2 mg, 375.7 µmol)를 추가 합니다.</li>
		<li>무수 THF의 722 µ L에서 l-1 를 분해.</li>
		<li>다른 7 mL 섬광 유리병 볶음 바 장착으로 l-1 솔루션의 200 µ L를 추가 합니다.</li>
		<li>7 mL 섬광 유리병에 무수 THF의 100 µ L를 추가 합니다.</li>
		<li>유리병 뚜껑과 콜드 트랩에 l-1 솔루션을 놓습니다.</li>
		<li>글로브 박스 빛을 해제 합니다. 주의: 그것은 중 합 전에 Ir-1 의 비활성화를 방지 하려면 글로브 박스 빛 해제 해야 합니다.</li>
	</ol>
</li>
	<li>
콜드 트랩 냉각
	<ol>
<li>박스 안에 콜드 트랩에 온도계를 넣어.</li>
		<li>상자, ca. 에탄올 500ml에 추가 dewar 플라스 크.</li>
		<li>Dewar 플라스 크에 액체 질소를 추가 합니다.</li>
		<li>콜드 트랩에 KGW dewar 플라스 크를 로드 합니다.</li>
		<li>쿨-50 ° c.에 콜드 트랩</li>
		<li>놔 파문 접시 아래 추위 트랩 ( 그림 1참조).</li>
	</ol>
</li>
	<li>
Photoredox 반지 개통 중 합을 수행 참고: 시작 하기 전에 중 합, 장소 안전 고글 블록 블루 빛 도달 시간. 모든 촉매 시스템 솔루션은 즉시 냉동 실에서 촬영 하 고 있는 일시 중지 또는 중단 없이 동작 하는 l-1 의 20 밀리 그램 이상 30 7 mL 섬광 유리병으로 연속적으로 추가 s.<ol>
<li>추가 (bpy)Ni(COD) 솔루션 (16.4 µ L, 0.208 µmol) l-1 (2.1에서 준비)를 포함 하는 7 mL 섬광 유리병에.</li>
		<li>유리병에 Zn(HMDS)2 솔루션 (24.4 µ L, 0.208 µmol)를 추가 합니다.</li>
		<li>유리병에 BnOH 솔루션 (22.5 µ L, 0.208 µmol)를 추가 합니다.</li>
		<li>유리병에 Ir-1 솔루션 (24.2 µ L, 0.0208 µmol)를 추가 하 고 유리병 뚜껑.</li>
		<li>블루 LED 빛을 차단 하는 안전 고글을 착용. 주의: 파란색 LED로 상대 강도 높은 조명 사용, 전체 과정에서 안전 고글을 착용.</li>
		<li>라이트 블루 LED 빛 (34 승)에 LED에 의해 생성 된 열을 방산 하 팬 설정. 콜드 트랩에 유리병으로 빛을 직접. (그림 1)</li>
		<li>교 반기를 켭니다.</li>
		<li>커버 알루미늄 호 일로 콜드 트랩.</li>
		<li>-15 ± 5 ° C에서 반응 온도 유지 하 고 추가 액체 질소 15 ~ 20 분 간격. 참고: 반응 온도 유지 중 합 및 MW 제어에 대 한 중요 하다.</li>
	</ol>
</li>
</ol>3. 모니터 퓨 리에 변환 적외선 스펙트럼에 의해 단위체 변환
참고: 퓨 리에 변환 적외선 스펙트럼 (FTIR) 다이아몬드 ATR 및 전송 샘플링 액세서리를 갖춘 FT-적외선 분석기에 기록 됩니다.
<ol><li>특정 시간 점에서 7 mL 섬광 유리병에 폴리머 솔루션 (20 µ L)의 작은 약 수를 추가 하 고 출장.</li>
	<li>글러브 박스에서 유리병을 제거 합니다.</li>
	<li>즉시 솔루션 (3 µ L) ATR FTIR 다이아몬드 샘플러에 드롭. 10 필름을 형성 하는 솔루션 스펙트럼 측정에 대 한 s.</li>
	<li>샘플의 FTIR 스펙트럼을 측정 합니다. 참고: 단위체 변환 1760 c m-1 와 1805s c m-1간 강도 비율에 의해 결정 되었다: 변환 % = 내가1760/ (나1760 +1805) (대표 결과 그림2에서). 일반적으로 중 합 걸립니다 약 1-8 h 200에서 1000 까지의 DP (자세한 활동 참조 13에서 설명).</li>
</ol>4. 젤 투과 크로마토그래피에 의해 고분자의 분자량의 측정
참고: 겔 침투 크로마토그래피 (GPC) 실험 degasser, multiangle 레이저 산란 (MALS) 검출기와 isocratic 펌프를 갖춘 시스템에서 수행 됩니다 (GaAs 30 mW 레이저 λ = 690 nm), 및 차동 굴절률 (DRI) 검출기 와 함께 690 nm 빛 소스. 분판을 직렬 연결된 크기 제외 열을 사용 하 여 수행 됩니다 (100 Å, 500 Å, 103 Å, 그리고 10 Å4 열, 5 µ m, 300 × 4.6 m m) THF를 사용 하 여 a 0.35 mL/min의 유량에서 모바일 위상으로 35 ° C에서. 고분자 분자량 (MW) 및 분자량 분포 (Ð) MALS DRI 데이터의 맞는 Zimm 모델을 사용 하 여 결정 됩니다. 금속 고분자에 복잡 한의 존재는 GPC 측정 결과 영향을 미치지 않습니다.
<ol><li>글러브 박스에서 폴리머 솔루션 (50 µ L)의 작은 약 수를 제거 합니다.</li>
	<li>유리병에 THF의 100 µ L를 추가 합니다.</li>
	<li>GPC 샘플러에 샘플을 삽입할.</li>
	<li>GPC 실행 완료 되 면 결과 분석 합니다. 참고: 폴리머 좁은 Đ 와 monodispersed 이어야 한다 (대표 결과 그림3에서). 폴리머 (20mg) 건조 하 고 1 mL diethyl 에테르 Ni의 87% 및 Zn 단지, 유도 결합된 플라즈마 질량 분석 (ICP-MS)에 의해 결정의 50%를 제거할 수 있습니다 1% 메탄올 HOAc 및 1 mL를 포함 하 여 씻어 수 있습니다.</li>
</ol>

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</ol>

저자 아무 경쟁 금융 관심사를 선언합니다. 임시 특허 (미국 특허 응용 프로그램 번호: 62/414,016)이이 문서에 소개 된 결과 관련 된 제기 되었습니다.

프로토콜 내에서 중요 한 단계-15 ±에서 반응 온도 유지 하는 5 ° c. 모든 촉매 솔루션 및 OCA 단위체는 중 합 하기 전에-35 ° C에서 글러브 박스 냉장고에 저장할 수 있다. 반응 튜브 미리 콜드 트랩에 냉각 해야 합니다. 반응, 동안 LED 빛, 열 방출 되므로 반응 15-20 분 마다 모니터링 하는 데 필요한. 일단 온도 발생을-10 ° C에 액체 질소 추가 해야 함정을 dewar에. 낮은 온도 대 한 이유는 실내 온도 제어 photoredox 중 합에 해로운 이며 MW와 Đ에 영향을 미치는 복잡 한 Ni(CO)의 형성 이다. 13
O-carboxyanhydrides organocatalysts에 의해 늘어진 기능 그룹에서 합성 시도 stereoregular 높은 MW 중합체의 준비를 저해 epimerization를 포함 하 여 통제 중 합에 의해 괴 롭 혀 왔다. Photoredox 제어...

폴 리 (α-hydroxy 산) (PAHA)는 생 분해성 및 생체 고분자 생물 의학 장치에서 포장 재료에 이르기까지 응용 프로그램의 중요 한 클래스. 1 , 2 비록 PAHAs는 직접 α-hydroxy 산의 축 중 합에 의해 준비 될 수 있다, 결과 PAHAs의 분자 무게 (MWs)는 일반적으로 낮은. 3 반지 개통 중 합 (ROP) lactones (예: lactide 및 glycolide)의 축 중 합 보다 MWs와 분자량 분포 (Đ)에 더 나은 제어를 제공 하는 다른 합성 접근 이다. 그러나, 사이드 체인 기능 PAHAs와 lactones의 부족 육체 및 화학 재산 및 그들의 응용의 다양성을 제한 합니다. 4 , 5 2006 년부터, 1, 3-dioxolane-2, 4-디, 소위 O-carboxyanhydrides (졸업), 다양 한 사이드 체인 기능,6,,78, 준비 될 수 있는 9 , 10 , 11 , 12 , 13 폴 리 에스테 르 중 합에 대 한 높은 활성 단위체의 대체 클래스 등장 했습니다. 14 , 15
졸업의 ROP에 대 한 촉매 시스템 organocatalysts,8,12,,1617 유기 금속 촉매12,18,19 로 분류 될 수 있다 20,21 그리고 biocatalysts. 22 epimerization (즉, stereoregularity의 부족) 졸업 전자 철회 그룹,8,17 베어링 등 다소 통제 방식으로 일반적으로, 졸업의 ROP organocatalyst에 의해 추진 진행 예측할 수 없는 MWs, 또는 느린 중 합 속도 론입니다. 13 이러한 문제를 해결 하려면 활성 Zn alkoxide 복잡 한 졸업 ROP에 대 한 개발 되었다. 12 well-controlled Rop epimerization 없이 합 (DP)의 낮은 정도에 달성 했다. 그러나,이 Zn alkoxide 촉매는 고분자 중 합 (DP ≥ 300)의 높은 수준의 생산 효율적으로 수 없습니다. 13
우리 최근 사용자와 PAHA 합성 (그림 1)의 효율은 크게 향상 유망한 접근을 보고 있다. 13 우리는 OCA decarboxylation 아연 alkoxide 반지 개통 중 합 졸업의 중재와 홍보 photoredox Ni/Ir 촉매를 병합 합니다. 낮은 온도 (-15 ° C) 및 photoredox Ni/Ir 촉매의 사용은 반지-체인 전파, 바람직하지 않은 측면 반응을 피하고 있는 동안 예를 들어, Ni 카보닐기의 형성에 대 한 OCA의 decarboxylation와 synergistically 가속 한다. 23 , 24 transmetalation Ni 복잡 한와 따라 활성 Zn alkoxide는 체인 전파에 대 한 체인에 있습니다. 13
이 프로토콜에 신선한 준비 추가 (bpy)Ni(COD) (bpy = 2, 2'-bipyridyl, 대구 = 1, 5-cyclooctadiene), Zn(HMDS)2 (HMDS = hexamethyldisilazane),25 벤 질 알코올 (BnOH)와 Ir [dF (CF3) ppy]2(dtbbpy) PF6 ( Ir-1, dF (CF3) ppy = 2-(2, 4-difluorophenyl)-5-(trifluoromethyl) pyridine, dtbbpy = 4, 4'-디-tert-부 틸-2, 2'-bipyridine)에 모노 머 l-1 솔루션26 의 존재에서 콜드 트랩으로 글러브 박스에는 블루 LED 빛 (400-500 nm)과 온도 (그림 1)를 유지 하기 위해 팬. 온도-15 ° C ± 5 ° C에는 중 합 동안 유지 됩니다. OCA의 변환 푸리에 변환 적외선 분광학에 의해 모니터링 됩니다. 결과 폴리머 MWs Đ의젤 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 특징입니다. Homodecoupling 1H NMR 연구 획득된 폴리머 아이 소 택 틱 인지 여부를 결정 합니다. 대부분의 화학 물질은 습기에 매우 민감한, 자세한 비디오 프로토콜 새로운 실무자 photoredox ROP의 졸업과 관련 된 함정을 피할 수 있도록 위한 것입니다.

<table><tbody><tr><td>Ni(COD)2</td><td>Strem</td><td>28-0010</td><td>글로브 박스 냉동고에 보관합니다.</td></tr><tr><td>2,2&prime;-bipyridine</td><td>Strem</td><td>07-0290</td><td>글로브 박스 냉동고에 보관합니다.</td></tr><tr><td>Zn(HMDS)2</td><td>N/A</td> 해당 <td>없음</td><td>보고된 절차에 따라 합성되었습니다.25 글로브 박스 냉동고에 보관합니다.</td></tr><tr><td>벤질 알콜</td><td>시그마 알드리치</td><td>402834</td><td>4&Aring; 분자체</td></tr><tr><td>Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6</td><td>Strem</td><td>77-0425</td><td>글로브 박스 냉장고에서 저장하는.</td></tr><tr><td>THF</td><td>시그마 Aldrich</td><td>34865</td>는 <td>반토 란에 의해 말리고 4&Aring로 저장했습니다; 글로브 박스에 있는 어두운 병에 있는 분자체.</td></tr><tr><td>에탄올</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>793175</td><td></td></tr><tr><td>GPC, 등용매 펌프가 있는</td><td>Agilent</td><td>Agilent 1260 시리즈</td><td></td></tr><tr><td>, Dawn Heleos II, 광 산란기</td><td>, Wyatt</td><td></td><td></td></tr>, <tr><td>Optilab, rEX, 시차 굴절률 검출기</td>, <td>Wyatt</td><td></td><td></td></tr><tr><td>크기 제외 컬럼</td>, <td>Phenomenex</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Glass Scintillation Vials - 7 ml</td><td>VWR</td><td></td><td></td></tr><tr><td>FTIR 분광계</td><td>애질런트</td><td></td><td></td></tr><tr><td>교반 바</td><td>VWR</td><td>58948-091</td><td></td></tr><tr><td>밸런스</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>글로브 박스</td><td>Mbraun</td><td>Labstar Pro</td><td></td></tr></tbody></table>

o-carboxyanhydrides ni/zn 단지 중재의 photoredox 반지 개통 중 합 제어

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

여기, 우리가 예상된 분자 무게와 효율적인 반지 개통 중 합, 아이 소 택 틱 폴 리 (α-hydroxy 산)의 합성에 대 한 허용에 대 한 Zn alkoxide를 사용 하 여 photoredox Ni/Ir 촉매를 결합 하는 효과적인 프로토콜을 설명 (> 140 kDa) 좁은 분자량 분포 (Mw/Mn < 1.1). 이 반지 개통 중 합은 Ni와 Zn 단지 알코올 초기자와 파란색 LED (400-500 nm)에 의해 조사 photoredox Ir 촉매의 존재에 의해 중재 됩니다. 중 합을 피하기 위해 바람직하지 않은 측면 반응 낮은 온도 (-15 ° C)에서 수행 됩니다. 좁은 분자량 분포와 가까운 예상된 분자량 폴리머를 제공 4-8 시간 전체 단위체 소비를 얻을 수 있습니다. 결과 수 평균 분자량 1000까지 합의 학위를 가진 선형 상관 관계를 보여 줍니다. Homodecoupling 1H NMR 연구 획득된 폴리머 epimerization 없이 아이 소 택 틱 확인 합니다. 이 중 합 본 보고 준비 stereoregular 폴 리 (α-hydroxy 산)와 다양 한 기능적 측면 체인 그룹 베어링의 공중 합체를 신속 하 고 제어 O-carboxyanhydrides 중 합을 달성 하기 위한 전략을 제공 합니다.

그림 2와 같이 OCA의 변환 푸리에 변환 적외선 분광학에 의해 모니터링 됩니다. 1805 c m-1 에서 피크 무수 물 본드 스트레치 OCA;에 할당 하는 1760 c m-1 에서 피크는 폴리머에 에스테 르 결합의 형성에 해당합니다. 단위체의 피크 1805 c m-1 에서 완전히 사라지면, 일단은 중 합 완료 됩니다.
MW 및 Đ 결과 폴리머의 젤 투과 크로마토그래피 특징 이다. 그림 3 200에서 1000 까지의 DP와 졸업의 제어 photoredox 반지 개통 중 합을 보여준다. 증가 하는 모노 머 비율 ([l-1] /[Zn(HMDS)2</...

O-carboxyanhydrides Ni/Zn 단지 중재의 제어 photoredox 반지 개통 중 합에 대 한 프로토콜 제공 됩니다.

O-Carboxyanhydrides Ni/Zn 단지 중재의 Photoredox 반지 개통 중 합 제어

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, ...

이 실험의 전반적인 목표는 고분자량 폴리(알파-하이드록시산)를 곁사슬 작용기와 함께 제어된 방식으로 합성하는 것입니다. 이 방법은 O-카르복시안하이드라이드에서 폴리에스터의 제어된 합성에 대한 폴리에스터 합성 분야의 주요 질문에 답하는 데 도움이 될 수 있습니다. 이 기술의 주요 장점은 중합이 매우 효율적이고 단량체의 직렬 화학에 영향을 미치지 않는다는 것입니다.이 절차를 시연하는 사람은 제 연구실의 박사후 연구원인 Quanyou Feng입니다. 절차를 시작하려면 bipy-nickel(COD)zinc bis(hmds)benzyl alcohol과 무수 THF인 이리듐 촉매 용액을 준비합니다. 용액을 섭씨 영하 35도에서 보관하십시오.그런 다음 72.2mg의 재결정화된 L1을 7ml 섬광 바이알에 넣습니다. L1을 722 마이크로 리터의 무수 THF에 용해시킵니다. 교반 막대를 사용하여 200마이크로리터의 L1 용액을 다른 7ml 섬광 바이알로 옮깁니다.이 바이알에 100마이크로리터의 무수 THF를 넣고 바이알의 뚜껑을 닫습니다. 희석된 L1 용액을 온도계와 함께 차가운 우물에 넣습니다. 계속하기 전에 글로브 박스 조명을 끄십시오.차가운 우물을 위해 듀어에 약 500ml의 에탄올을 첨가하십시오. 그런 다음 듀어에 액체 질소를 첨가하십시오. 듀어를 교반 접시와 잭에 놓고 듀어를 올려 우물을 식힙니다.차가운 우물이 섭씨 영하 50도에 도달할 때까지 기다립니다. 그런 다음 청색광을 차단하는 보안경을 구하여 손이 닿기 쉬운 곳에 두십시오. 냉각된 L1 용액의 바이알을 엽니다.냉동실에서 촉매 용액을 꺼냅니다. 30초 동안 바이알에 16.4마이크로리터의 비피-니켈(COD), 24.4마이크로리터의 아연 비스(hmds), 22.5마이크로리터의 벤질 알코올, 24.2마이크로리터의 이리듐 촉매 용액을 추가합니다. 완료되면 바이알의 뚜껑을 닫습니다.파란색 빛을 차단하는 보안경을 착용하십시오. 그런 다음 34와트 파란색 LED 조명과 작은 냉각 팬을 켭니다. 빛을 바이알 쪽으로 향하게 합니다.교반 모터를 시작합니다. 조명, 냉각 팬, 추위를 알루미늄 호일로 잘 덮으십시오. 반응 온도를 모니터링하고 15-20분마다 액체 질소를 첨가하여 반응을 약 섭씨 영하 15도로 유지합니다.이 절차의 중요한 부분은 반응 온도를 영하 15도 정도로 유지하는 것입니다. 온도가 영하 10도보다 높으면 듀어에 액체 질소를 첨가해야 합니다. FDIR 분광법으로 단량체 변환을 모니터링하십시오.원하는 중합 정도가 달성되면 1%의 아세트산과 1ml의 메탄올을 함유한 1ml의 디에틸 에테르로 중합체를 건조하고 세척합니다. 페닐 O-카르복시안하이드라이드의 중합은 FDIR에 의해 모니터링되었습니다. 약 1805 상호 센티미터의 피크는 반응이 진행될 L1.As 무수물 결합 스트레치에 해당했으며, 1760 상호 센티미터의 발달 피크는 폴리머에서 에스테르 결합의 형성을 나타냈습니다.중합은 1805년 피크가 완전히 사라졌을 때 완료되었습니다. 겔 투과 크로마토그래피는 단량체 공급 비율이 증가하는 일련의 L1 폴리머의 분자량과 분산성을 측정하는 데 사용되었습니다. 수 평균 분자량은 초기 단량체 촉매 비율에 따라 선형적으로 증가했습니다.분산도 값은 모두 1.1 미만이었습니다. 양성자 NMR 분광법은 고분자 입체 화학을 평가하기 위해 사용되었습니다. 호모데커플링 연구는 알파 메틴 영역에서 단일 피크를 보여주었으며, 이는 고분자가 이소택틱이므로 에피머화가 발생하지 않았음을 나타냅니다.이 방법의 시각적 시연은 저온에서 광산화 환원 중합 작용 없이는 배우기 어렵기 때문에 매우 중요합니다. 적절한 반응 설정 및 온도 제어는 모두 제어된 중합에 매우 중요합니다. 이 기술을 숙달하면 제대로 수행되면 4-6시간 이내에 완료할 수 있습니다.이 절차를 시도하는 동안 보안경을 착용하는 것을 잊지 마십시오. 이 비디오를 시청한 후에는 광산화 환원 개폐 중합을 수행하는 방법을 잘 이해하게 될 것입니다.

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Research

연구

JoVE Journal

Chemistry

화학

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O-Carboxyanhydrides Ni/Zn 단지 중재의 Photoredox 반지 개통 중 합 제어

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