Name: 호스트-게스트 상호 작용을 통해 수성 매체에서 수용 성 루 테 늄 올레 Metathesis 촉매의 다른 유형의 제거 (동영상) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-08-23T14:00:00.000+00:00
Duration: 10 min 39 s
Description: 배우세요 수성 매체에서 호스트-게스트 상호작용을 이용한 루테늄 올레핀 메타세시스 촉매 제거 방법입니다. 잔류 루테늄 농도를 0.14ppm까지 낮추어 초고순도 제품을 생산할 수 있습니다.

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이 작품은 플로리다 주립 대학 에너지와 물자 고용 이니셔티브와 FSU 부 화학 및 생명 공학에 의해 지원 되었다.

참고: 우리는 4-(97-(adamantan-1-yloxy)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,38,41,44,47,50,53,56,59,62,65,68,71,74,77,80,83,86,89,92,95-dotriacontaoxaheptanonacontyl)-1,3-dimesityl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium의 합성을 제시 tetrafluoroborate (imidazolium 소금 A) 및 호스트 복잡 한, β-CD 실리 카, 우리의 이전 종이38에 투입. 프로토콜, 우리 우리의 수용 Ru 올레 metathesis 촉매와 metathesis 반응 (RCM와 뛰어 다니다)의 합성을 설명합니다.
1. 합성 (4-(97-((adamantan-1-yl)oxy)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,38,41,44,47,50,53,56,59,62,65,68,71,74,77,80,83,86,89,92,95-dotriacontaoxaheptanonacontyl)-1,3-dimesitylimidazolidinylidene)dichloro ( o -의 isopropoxyphenylmethylene) 루 테 늄 (촉매 1)
<ol><li>교 반 바, 20 mL 유리병 및 오븐에 주걱 25 mL 둥근 바닥 플라스 크를 건조.</li>
	<li>4 mL 유리병에 는 imidazolium 소금의 118 mg (0.060 mmol)을 넣어.</li>
	<li>말린된 유리에는 심장, 2 h에 대 한 장갑 상자 챔버에 진공 주걱 준비 imidazolium 소금 A 를 놓습니다.</li>
	<li>글러브 박스 챔버에 공기를 완전히 제거 후 실로, 불활성 가스를 제거 다음 장갑 상자에 그들을 이동 합니다.</li>
	<li>글러브 박스에 넣어 Hoveyda-그 럽 (H-G)의 54 mg 1세인트 세대 (0.090 mmol, 1.5 equiv.) 20 mL 유리병에서.</li>
	<li>톨루엔, 2.0 mL에 준비 imidazolium 소금 해산 다음 교 반 바 50 mL 둥근 바닥 플라스 크에 그것을 전송.</li>
	<li>추가 칼륨 bis (trimethylsilyl) 아 미드 (KHMDS) 솔루션의 0.18 mL (0.5 M 톨루엔 솔루션, 0.090 mmol, 1.5 equiv.) imidazolium 소금 솔루션으로.</li>
	<li>시 약을 섞어 플라스 크를 소용돌이 친다.</li>
	<li>톨루엔, 3.0 mL에 H G 1세인트 세대 해산 다음 반응 플라스 크에이 솔루션을 추가 합니다.</li>
	<li>심장로 플라스 크를 밀봉 한 다음 장갑 상자에서 이것을 제거.</li>
	<li>80 ° c.에 3 h 반응 혼합물을 저 어</li>
	<li>3 h, 크로마토그래피 중립 알 루미나, eluted EtOAc/MeOH와에 의해 촉매 정화 후 = 15/1. 어두운 녹색 솔루션을 수집 합니다. 참고: 솔벤트의 증발 크로마토그래피 전에 필요 하지 않습니다. Rf 값은 중립 알 루미나, EtOAc/MeOH와 eluted에 0.46 = 15/1.</li>
	<li>축소 압력에서 용 매를 제거 합니다.</li>
	<li>어두운 녹색 밀랍 고체를 최종 잔류물을 진공.</li>
</ol>2. metathesis 반응 및 수성 매체에서 촉매 잔류물의 제거
<ol><li>Degassed 중수소 산화물 (D2O) 또는 버블링 D2O로 이온된 수 또는 이온된 수 2 h 동안 질소 가스로 준비.</li>
	<li>4.4 mg 촉매 1 (0.0020 mmol)와 2의 41 밀리 그램을 넣어-알릴-N,N,N-trimethylpent-4-엔-1-aminium 염화 (tetraalkyl 암모늄 기판) (0.20 mmol) 각 4.0 mL 유리병에서.</li>
	<li>Tetraalkyl 염화 기판 degassed D2O (또는 H2O) 0.5 ml를 해산 다음 촉매 1에 솔루션을 추가 합니다.</li>
	<li>반응 유리병을 밀봉 후 45 ° c.에 24 h에 대 한 반응 혼합물이 열 1H NMR에 의해 반응 변환을 모니터링 합니다. 참고: 1H NMR 피크 변환 3.25 ppm (더블 릿,-NCH2채널-기판)에서 3.52 ppm (더블 릿,-NCH2채널-제품)를 모니터링 합니다.</li>
	<li>반응 완료 후 실 온에서 반응 유리병 식혀.</li>
	<li>반응 혼합물에 β-CD 투입 실리 카의 150 mg을 추가 합니다. 참고: 실리 카 젤에 이식할된 β-CD 단위 열 분석 (TGA)에 의해 1.57 10-4 m m o l/mg에 산출 되었다.</li>
	<li>실 온에서 10 h에 대 한 반응 혼합물을 저 어.</li>
	<li>코 튼 플러그를 통해 반응 혼합물을 필터링 합니다.</li>
	<li>동결 건조 기에서 용 매를 제거 합니다.</li>
</ol>3. 반지-오프닝 Metathesis 중 합 및 수성 매체에서 촉매 잔류물의 제거
<ol><li>Degassed D2O 또는 버블링 D2O로 이온된 수 또는 이온된 수 2 h 동안 질소 가스로 준비.</li>
	<li>4.4 mg 촉매 1 (0.0020 mmol)과 2-((3aR*,4S*,7R*,7aS*)-1, 3-dioxo-1, 3, 3a, 17.1 밀리 그램을 넣어 4, 7, 7a-hexahydro-2H-4,7-methanoisoindol-2-yl)- N,N,N-trimethylethan-1-aminium 염화 (모노 머, 그림 5) (0.060 mmol) 각 4.0 mL 유리병에서.</li>
	<li>단위체 degassed D2O (또는 H2O) 0.5 ml를 해산 다음 촉매 1에 솔루션을 추가 합니다.</li>
	<li>반응 유리병을 밀봉 후 2 h 45 ° c.에 대 한 반응 혼합물이 열 1H NMR에 의해 반응 변환을 모니터링 합니다. 참고: 모니터 1H NMR 피크 실종 6.14 ppm에 (-CHCH-단위체에 =).</li>
	<li>반응 완료 후 실 온에서 반응 유리병 식혀.</li>
	<li>에틸 비닐 에테르의 0.1 mL와 함께 반응을 끄다. 참고: 냉각은 폴리머 체인 터미널에서 Ru 촉매를 분리 해야 합니다.</li>
	<li>반응 혼합물에 β-CD 투입 실리 카의 150 mg을 추가 합니다.</li>
	<li>실 온에서 10 h에 대 한 반응 혼합물을 저 어.</li>
	<li>코 튼 플러그를 통해 반응 혼합물을 필터링 합니다.</li>
	<li>동결 건조 기에서 용 매를 제거 합니다.</li>
</ol>4. metathesis 반응 및 채널2Cl2 에서 촉매 잔류물의 제거
<ol><li>4.4 mg 촉매 1 (0.0020 mmol)과 48 mg diethyl diallylmalonate (0.20 mmol)의 각 4.0 mL 유리병에 넣어.</li>
	<li>Diethyl diallylmalonate 채널2Cl2, 0.5 mL에 녹 다음 촉매 1에 솔루션을 추가 합니다.</li>
	<li>반응 유리병을 밀봉 후 계속 반응 혼합물 1 h. 모니터에 대 한 실 온에서 반응 변환 1H NMR. 참고: 모니터 1H NMR 피크 변환 2.63 ppm에서 (더블 릿,-CCH2채널 = 기판에 채널2 ) 3.01 ppm를 (내의-CCH2채널 = CHCH2C-제품에서).</li>
	<li>반응 완료 후 30 mL 유리병으로 결과 반응 혼합물을 전송 합니다.</li>
	<li>Diethyl 에테르의 15 mL 반응 솔루션을 희석.</li>
	<li>5 번에 대 한 15 mL의 물과 유기 솔루션을 씻어.</li>
	<li>건조 MgSO4, 유기 레이어 다음 MgSO4 입자를 제거 하 면 플러그를 통해 솔루션을 필터링 합니다.</li>
	<li>활성 탄의 60 밀리 그램 결과 솔루션으로 추가 다음 실 온에서 24 h에 대 한 혼합물을 저 어.</li>
	<li>활성 탄소를 제거 하 면 플러그를 통해 솔루션을 필터링 한 다음 감소 된 압력에서 용 매를 제거.</li>
</ol>

<ol><li>Allen, D. P. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aAllen%2C+DP+%22Handbook+of+Metathesis%22">Handbook of Metathesis</a>. , Wiley-VCM, Weinheim. Chapter 5 (2015).</li>
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<li>Zhang, Z. X., Liu, K. L., Li, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Thermoresponsive+Hydrogel+Formed+from+a+Star-Star+Supramolecular+Architecture%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">A Thermoresponsive Hydrogel Formed from a Star-Star Supramolecular Architecture.</a> Angewandte Chemie International Edition. 52 (24), 6180-6184 (2013).</li>
<li>Harada, A., Takashima, Y., Nakahata, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Supramolecular+Polymeric+Materials+via+Cyclodextrin-Guest+Interactions%5BTitle%5D)+AND+%22Accounts+of+Chemical+Research%22%5BJournal%5D)">Supramolecular Polymeric Materials via Cyclodextrin-Guest Interactions.</a> Accounts of Chemical Research. 47 (7), 2128-2140 (2014).</li>
<li>Ballester, P., Vidal-Ferran, A., van Leeuwen, P. W. N. M. <a target="_blank" href="http://www.iciq.org/research/publication/modern-strategies-in-supramolecular-catalysis/">Modern Strategies in Supramolecular Catalysis.</a> Advances in Catalysis. 54 (1), 63-126 (2011).</li>
<li>Raynal, M., Ballester, P., Vidal-Ferran, A., van Leeuwen, P. W. N. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Supramolecular+catalysis.+Part+1%3A+non-covalent+interactions+as+a+tool+for+building+and+modifying+homogeneous+catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Supramolecular catalysis. Part 1: non-covalent interactions as a tool for building and modifying homogeneous catalysts.</a> Chemical Society Reviews. 43 (5), 1660-1733 (2014).</li>
<li>Szente, L., Szemán, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclodextrins+in+Analytical+Chemistry%3A+Host-Guest+Type+Molecular+Recognition%5BTitle%5D)+AND+%22Analytical+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Cyclodextrins in Analytical Chemistry: Host-Guest Type Molecular Recognition.</a> Analytical Chemistry. 85 (17), 8024-8030 (2013).</li>
<li>Fourmentin, S., Ciobanu, A., Landy, D., Wenz, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Space+filling+of+%CE%B2-cyclodextrin+and+%CE%B2-cyclodextrin+derivatives+by+volatile+hydrophobic+guests%5BTitle%5D)+AND+%22Beilstein+Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Space filling of β-cyclodextrin and β-cyclodextrin derivatives by volatile hydrophobic guests.</a> Beilstein Journal of Organic Chemistry. 9, 1185-1191 (2013).</li>
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<li>Samojłowicz, C., Bieniek, M., Grela, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-Based+Olefin+Metathesis+Catalysts+Bearing+N-Heterocyclic+Carbene+Ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-Based Olefin Metathesis Catalysts Bearing N-Heterocyclic Carbene Ligands.</a> Chemical Reviews. 109 (8), 3708-3742 (2009).</li>
<li>Vougioukalakis, G. C., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-Based+Heterocyclic+Carbene-Coordinated+Olefin+Metathesis+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysts.</a> Chemical Reviews. 110 (3), 1746-1787 (2010).</li>
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</ol>

저자는 경쟁 금융 관심을 선언합니다.

우리는 이동식 균질 Ru 올레 metathesis 촉매의 합성 및 유기와 수성 솔루션에서 제거 설명합니다. 균질 촉매는 높은 반응성 및 신속한 반응 속도;와 같은 이질적인 촉매에 비해 많은 혜택을 제공 합니다. 그러나, 제품에서 사용 된 촉매의 제거는 이질적인 촉매3보다 더 어렵습니다. 합성된 촉매의 주요 기능은 곁에 adamantyl 물 용 해 oligo(ethylene glycol) 곰 NHC ligand입니다. 제시 촉매 시연 수성 및 유기 솔루션에 Ru 호스트-게스트 상호작용4,,56, 를 활용 하 여 여과 하 여 제거 쉽게 하는 잔여 균질 반응 7 , 8 및 액체 추출입니다.
<p ...

제품에서 균질 유기 금속 촉매의 제거는 현대 화학1,2에서 중요 한 문제입니다. 잔여 촉매의 중 금속 요소 뿐만 아니라 제품의 잠재적인 반응에서의 원치 않는 변화에서 뿐만 아니라 독성 문제를 발생합니다. 그러나 균질 촉매 높은 활동, 빠른 반응 속도, chemoselectivity3등 많은 혜택을 제공 합니다,, 제품에서의 제거는 단순히 여과 의해 제거 되는 이질적인 촉매 보다 훨씬 더 어려운 또는 이동입니다. 균질과 이질적인 촉매, 즉, 균질 반응 및 다른 유형의 제거의 장점 결합 반응성이 매우 높은 고 쉽게 이동식 유기 금속 촉매에 대 한 중요 한 개념을 나타냅니다. 그림 1 은 균질 반응 및 호스트-게스트 상호 작용을 통해 촉매의 다른 유형의 제거에 대 한 작동 원리를 그림.
호스트-게스트 화학 noncovalent 접합 호스트 분자와 supramolecular 화학4,,56,,78에 게스트 분자 사이 분자 인식 이다. Cyclodextrins (Cd), 주기적 oligosaccharides, 대표적인 호스트 분자9,10,,1112, 그리고 같은, 고분자 과학 과학의 광범위 한 분야에 적용 13 , 14, 촉매15,16, 생명 의학 어플리케이션6,10, 그리고 분석 화학17. 게스트 분자, adamatane, β-CD (호스트, 7 조화로 순환 경험) 높은 협회 상수, K는a 의 소수 성 구멍을 강력 하 게 결속 ( K는는 로그 = 5.04)18. 이 supramolecular 바인딩 선호도 고체 지원 β-cd 수성 반응 솔루션에서 복잡 한 잔류 촉매를 제거를 충분히 강하다.
호스트-게스트 제거 받을 수 있습니다 많은 촉매, 중 러 올레 metathesis 촉매는 높은 실용적인 유틸리티 및 공기 및 습기에 대 한 높은 안정성 연구 했다. 올레 핀 metathesis 반응 합성 화학 전이 금속 촉매19,20,,2122존재 탄소-탄소 이중 결합을 형성 하는 중요 한 도구입니다. 안정적인 Ru 올레 metathesis 촉매의 개발 뿐만 아니라, 고분자 과학 (예를 들어, 뛰어 다니다 및 비 환 식 디 엔 metathesis (입니다)) 합성 화학 (예를 들어, RCM 및 크로스 metathesis (CM))에서 주요 필드는 metathesis 유혹 trigged. 특히, RCM 합성 macrocycles 및 중소 반지23구성 하드입니다.
Ru 촉매 올레 metathesis의 합성 유틸리티, 불구 원하는 제품에서 사용 된 Ru 촉매의 완전 한 제거 많은 실용적인 애플 리 케이 션24에 대 한 주요 도전 이다. 예를 들어 Ru 잔류물의 1912 ppm 실리 카 겔 컬럼 크로마토그래피25후 반지 닫는 metathesis 제품에서 관찰 되었다. 잔여 Ru 올레 isomerization, 분해, 색 지정, 그리고 제약 제품26의 독성 등의 문제가 발생할 수 있습니다. 국제 회의 조화 (ICH)에 의약품 잔류 금속 시 약의 지침 서를 출판. 최대 허용 제약 제품에 Ru 수준은 10 ppm27입니다. 이러한 이유로, 다양 한 접근 제품 솔루션28,29,30,31,,3233에서 Ru 잔류물을 제거 하려고 했다. 또한, 이동식 Ru 촉매의 개발 반응 후 특별 한 치료 없이 정화에 대 한 연구 되었습니다 있다. 다양 한 정화 방법 중 촉매 ligand 수정 실리 카 젤 여과 및 액체 추출의 효율성을 개선 하려고 했다. 예를 들어 benzylidene34 에 NHC ligand35,36의 백본 도입된 이온 태그 고효율 실리 카 겔 여과 얻을 수 있습니다. NHC ligand에 poly(ethylene glycol)37 또는 이온 태그35 베어링 촉매 Ru 촉매 제거를 위한 수성 추출의 효율성을 높일 수 있습니다.
최근, 우리 매우 수용 Ru 올레 metathesis 촉매는 높은 반응성, 뿐만 아니라 높은 촉매 제거 율을 시연 했다. 또한, metathesis 및 촉매 제거 물과 dichloromethane34,35,,3637에서 발생 했습니다. 새로운 촉매의 주요 기능은 새로운 NHC adamantyl 곁에 oligo(ethylene glycol) 곰입니다. Oligo(ethylene glycol)는 복잡 한 전체 촉매의 높은 가용성을 제공합니다. 또한,는 oligo(ethylene glycol) 외부 β-CD와 호스트-게스트의 상호 작용에 사용할 수 있는 adamantyl 끝 그룹을 소유한 다.
여기, 우리는 촉매 합성, metathesis 반응, 및 물에 dichloromethane 촉매 제거에 대 한 프로토콜을 설명합니다.

<table><tbody><tr><td>Hoveyda-Grubbs Catalyst 1세대</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>577944</td><td>공기 감도. 빛에 민감합니다.</td></tr><tr><td>디에틸 디알릴말로네이</td>트 <td>시그마-알드리치</td><td>283479</td><td></td></tr><tr><td>에틸 비닐 에테르</td><td>시그마-알드리치</td><td>422177</td><td>공기에 민감합니다.</td></tr><tr><td>알루미늄 산화물</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>06300</td><td>활성화, 중성, Brockmann Activity I</td></tr><tr><td>칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드 용액(톨루엔의 0.5M)</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>277304</td><td>수분 민감성.</td></tr><tr><td>Etyhl 아세테이트</td><td>VWR</td><td>BDH1123</td><td>가연성 액체.</td></tr><tr><td>메탄올</td><td>VWR</td><td>BDH1135</td><td>가연성 액체. 유독.</td></tr><tr><td>중수소 산화물 99.8%D</td><td>TCI</td><td>W0002</td><td></td></tr><tr><td>메틸렌 클로라이드-D2 (D, 99.8%)</td><td>Cambridge Isotope Laboratories, Inc.</td><td>DLM-23</td><td>가연성 액체. 유독.</td></tr><tr><td>활성탄</td>: <td>시그마-알드리치</td>, <td>242276</td><td></td></tr><tr><td>마그네슘, 황산마그네슘</td>, <td>EMD, 밀리포어,</td><td>MX0075</td><td></td></tr>, <tr><td>에틸 에테르</td>, <td>EMD, 밀리포어,</td><td>EX0190</td>, <td>인화성 액체.</td></tr></tbody></table>

호스트-게스트 상호 작용을 통해 수성 매체에서 수용 성 루 테 늄 올레 metathesis 촉매의 다른 유형의 제거

Heterogeneous Removal of Water-Soluble Ruthenium Olefin Metathesis Catalyst from Aqueous Media Via Host-Guest Interaction

매우 효율적인 전이 금속 촉매 제거 방법 개발. 수용 성 촉매에는 새롭게 설계 된 NHC ligand를 호스트-게스트 상호 작용을 통해 촉매 제거에 대 한 포함 되어 있습니다. 새로운 NHC ligand β-cyclodextrin (β-CD) 호스트 화합물의 캐비티에 소수 포함 adamantyl (게스트) 곁에 선형 에틸렌 글리콜 단위를 소유한 다. 새로운 NHC ligand Ru 기반 올레 metathesis 촉매에 적용 되었습니다. Ru 촉매 대표 반지 닫는 metathesis (RCM)에서 우수한 활동 및 유기 용 매, 채널2Cl2뿐만 아니라 수성 매체에서 반지 개통 metathesis 중 합 (유희) 반응을 설명 했다. 반응 완료 후, 느린 Ru 잔류물 제거 되었습니다 수성 해결책에서 (Ru 잔류물의 53 ppm) 99% 이상의 효율을 가진 불용 성 실리 카 투입 β-CD (호스트) 호스트-게스트 상호작용을 활용 하 여 간단한 여과 여과 촉매에 adamantyl moiety (손님) 반응이 diethyl 에테르의 레이어와 물 사이 원유 반응 혼합물을 분할 하 여 유기 용 매에서 실행 될 때 새로운 Ru 촉매는 또한 추출 통해 높은 제거 효율을 설명 했다. 이 방법에서는, 촉매 수성 층만 유지 됩니다. 유기 층에서 잔여 Ru 금액 diallyl 화합물의 RCM 반응에만 0.14 ppm 이었다.

그림 2 에서는 우리의 촉매 1에 대 한 리간드 교환 반응. 1H NMR 스펙트럼은 그림 3에 표시 됩니다.
수성 미디어에서 RCM을 요약 하는 표 1 및 그림 4 용액 및 호스트-게스트 상호 작용을 통해 반응 혼합물에서 사용 된 촉매의 후속 제거에 RCM을 보여준다. 4 급 암모늄 기판은 완전히 촉매 1의 1 mol % 해당 제품으로 변환 하 고 변환 1H NMR에 의해 감시 되었다. Metathesis 반응 후 결과 반응 혼합물 10 h β-CD 투입 실리 카 젤으로 자극 ...

이동식 수용 성 N-호스트-게스트 상호 작용을 통해 수성 매체에 있는 이종 환 식 구조 (NHC) 리간드 개발 되었습니다. 우리 dichloromethane 뿐만 아니라 물에 대표적인 올레 metathesis 반응을 설명 했다. 호스트-게스트 상호 작용 또는 추출 통해 잔여 루 테 늄 (Ru) 촉매 반응 후 0.14 ppm으로 낮은 했다.

호스트-게스트 상호 작용을 통해 수성 매체에서 수용 성 루 테 늄 올레 Metathesis 촉매의 다른 유형의 제거

A highly efficient transition metal catalyst removal method is developed. The water-soluble catalyst contains a newly-designed NHC ligand for the catalyst ...

이 방법은 고분자 과학 및 제약 산업과 같은 전이 금속 촉매 분야의 실제 적용에서 주요 질문에 답하는 데 도움이 될 수 있습니다. 우리는 이 기술을 사용하여 매우 순수한 제품을 생성해서 좋습니다. 이 기술의 가장 큰 장점은 호스트-게스트 상호 작용을 사용하여 수행하기 어려운 동종 촉매를 쉽게 제거할 수 있다는 것입니다.이 기술의 의미는 촉매 제거 방법인 Host-Guest Interaction이 가역적이기 때문에 재활용 가능한 균질 촉매로 확장됩니다. 이 방법은 동일한 전이 촉매 제거에 대한 통찰력을 제공할 수 있습니다. 또한 팔라듐, 백금, 구리, 니켈 및 금 촉매와 같은 촉매를 함유하는 다른 금속에도 적용할 수 있습니다.Host-Guest Catalyst remover는 새로운 제품이기 때문에 합성 절차와 균질한 촉매 제거가 너무 길기 때문에 이 방법을 시각적으로 시연하는 것이 중요합니다. 먼저 마그네틱 교반 막대, 20ml 바이알 및 주걱이 들어 있는 25ml의 둥근 바닥 플라스크를 오븐에서 건조시킵니다. 이미다졸륨 소금 118mg을 4ml 바이알에 넣습니다.준비한 이미다졸륨 소금, 건조된 유리 그릇, 격막, 주걱을 글로브박스 챔버에 넣고 2시간 동안 진공 청소기로 청소합니다. 글로브 박스 캔 챔버의 공기를 완전히 제거한 후 불활성 가스를 챔버로 퍼지합니다. 그런 다음 이미다졸륨 소금, 유리 제품, 격막 및 주걱을 글로브 박스로 옮깁니다.글로브 박스에 20ml 바이알에 1세대 Hoveyda-Grubbs 촉매 54mg을 추가합니다. 이미다졸륨 염을 2밀리리터의 톨루엔에 녹이고 마그네틱 교반 막대가 들어 있는 25밀리리터의 둥근 바닥 플라스크에 옮깁니다. 다음으로, 0.18 밀리리터의 0.5 몰 KH MDS 용액을 이미다졸륨 염 용액에 첨가합니다.플라스크를 휘젓아 시약을 섞습니다. 이제 3 밀리리터의 톨루엔에 촉매를 용해시키고 용액을 반응 플라스크에 첨가하십시오. 플라스크를 격막으로 밀봉합니다.그런 다음 글로브 박스에서 플라스크를 꺼냅니다. 그 후, 반응 혼합물을 섭씨 80도에서 3 시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 중성 알루미나에 크로마토그래피로 촉매를 정제한다.에틸 아세테이트와 메탄올의 15 대 1 혼합물을 사용하여 짙은 녹색 용액을 수집합니다. 제품을 포함하는 분획을 결합한 후, 감소된 압력에서 용매를 제거했습니다. 완료되면 최종 잔여물을 진공 상태에서 건조시켜 짙은 녹색의 왁스

heterogeneous-removal-water-soluble-ruthenium-olefin-metathesis

Research

연구

JoVE Journal

Chemistry

화학

루테늄 포스 핀 복합체는 널리 균질 촉매 수소화 반응에 사용된다. N -triphos 리간드 N (CH 2 PPH 2) (3)을 담지 세자리 신규 한 루테늄 착물의 시리즈의 합성이보고되어있다. 또한, 레 불린 산 디히 Ru- N -triphos 착체의 화학 양 론적 반응을 설명한다.

루테늄의 시리즈의 합성, 특성 및 반응성<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; 박사</sup&gt; 단지

이 기사에서는 가시광선 매개 분산 중합을 사용하여 고분자 자체 조립 나노 입자를 생산하는 공정에 대해 설명합니다. 저에너지 가시광선을 사용하여 중합을 제어하면 높은 고형분 함량에서 자체 조립된 웜 같은 미셀의 재현 가능한 형성이 가능합니다.

Photoredox 촉매를 사용하여 가시 광선 중재 분산 중합에 의해 웜 형상 미셀 손쉬운 합성

미리 결정된 금속 중심 서열을 포함하는 수용성 다금속 펩티드 어레이의 합성을 위한 잠재적인 일반적인 방법이 제시됩니다.

수용성 유기 금속 복합 어레이의 합성

합성, 정화, 및 미토 콘 드리 아 칼슘 통풍 관의 루 테 늄 기반 억제제의 특성화에 대 한 프로토콜 제공 됩니다. Permeabilized 포유류 세포에서 효능을 평가 하는 절차를 설명 했다.

합성 및 루 테 늄 기반 미토 콘 드리 아 칼슘 통풍 관 억제 물의 평가

여기에 제시 된 프로토콜의 목표는 생성 하 고 궤도 평면 전이 금속 표면에 촉매 종 주위 액체 물 분자의 구성의 샘플입니다. 샘플된 구성 양자 역학 기반 방법에 구조를 시작으로 사용할 수 있습니다.

조밀도 기능적인 이론 및 분자 역학 포스 필드를 사용 하 여 이기종 물/금속 촉매 인터페이스의 multiscale 샘플링

이민 대사를 위한 새로운 그룹 IV 금속 촉매는 아민 금속 복합체를 탈수산화 실리카 상에 이식함으로써 제조된다. 표면 금속 단편은 FT-IR, 원소 미세 분석 및 고체 NMR 분광법을 사용하는 것이 특징입니다. 또한 동적 핵 분극 표면 강화 NMR 분광법 실험은 조정 구체의 결정을 보완합니다.

표면 유기 금속 화학의 방법론을 사용하여 실리카 지원 촉매에 의해 이민 대사

여기서, 우리는 금속-유기 프레임워크의 내부 또는 외부 표면에서 반응이 발생하는지 여부를 확인하기 위해 세포측량및 촉매 카보닐-ene 반응을 비교하여 금속-유기 프레임워크 촉매의 활성 부위 검증을 위한 프로토콜을 제시한다.

키랄 금속-유기 프레임워크(MOF)를 이용한 이기종 에난티오 선택적 촉매 개발

이 프로토콜은 나노 크기의 콜로이드의 증착 또는 함침에 의해 합성 된지지 된 백금 촉매의 촉매 특성을 비교하는 편리한 방법을 보여줍니다. 시클로 헥센의 수소화는 촉매의 촉매 활성을 결정하기위한 모델 반응으로 작용합니다.

알켄과 알데히드의 수소화 동안 티타니아에 지지된 아민 안정화 및 리간드가 없는 백금 나노입자에서의 촉매 반응

온도 범위에서 수집된 NMR 스펙트럼의 선 모양 분석은 키랄, 8좌표, 레늄(V) 다수물 복합체, ReH5(PPh 3)2(sec-부틸아민)에서 내부 배위 구 원자의 재배열을 위한 가이드 역할을 합니다. 선 모양 분석은 또한 이러한 원자 재배열에 대한 활성화 매개변수 ΔH‡, ΔS‡ 및 ΔG‡를 결정하는 데 사용됩니다.

키랄 레늄 폴리하이드라이드 복합체에서 배위 구 재배열을 특성화하기 위한 동적 NMR 스펙트럼의 선 모양 분석

여기서 같은 그들의 안정성 및 소수성을 향상시키기 위해 금속 - 유기 프레임 워크와 같은 미세 다공성 물질에 퍼플 루오로 알칸의 플라즈마 강화 화학 기상 증착을위한 절차가 설명된다. 또한, 샘플의 밀리그램 양의 돌파 테스트를 상세히 설명한다.

플라즈마 통해 소수성 유기 금속 프레임 워크의 제조 암모니아의 제거에 대한 퍼플 루오로 알칸의 화학 증착을 강화

배우세요 수성 매체에서 호스트-게스트 상호작용을 이용한 루테늄 올레핀 메타세시스 촉매 제거 방법입니다. 잔류 루테늄 농도를 0.14ppm까지 낮추어 초고순도 제품을 생산할 수 있습니다.

호스트-게스트 상호 작용을 통해 수성 매체에서 수용 성 루 테 늄 올레 Metathesis 촉매의 다른 유형의 제거

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