Name: 무료 Carbenes, 그들의 혼합 이합체 및 유기 급진 파를 격리 (동영상) | JoVE Journal
Uploaded: 2019-04-19T14:45:00.000+00:00
Duration: 10 min 44 s
Description: 학습하세요 공기에 민감한 카르벤, 혼합 이합체 및 유기 급진 파의 합성 및 격리 방법을 슐렌크 라인과 필터 캐뉼라 기법을 활용하여. 이 프로토콜은 최소한의 오염 위험으로 민감한 화합물을 효과적으로 분리하는 데 필수적인 기술을 제공합니다.

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저자는 Liebig 친목을 위한 Fonds der Chemischen Industrie 및 재정 지원에 대 한 헤 르 타와 헬무트 Schmauser 재단 감사합니다. K. 마이어에 의해 지원 기꺼이 인정 했다.

주의: 모든 종합 환기가 증기 두건에서 실시 합니다. 적절 한 개인 보호 장비 (PPE) 실험실 코트 등 안전 고글을 착용.
참고: 시작 자료는 문학에 따르면 종합 되었다: 1-(2,6-diisopropylphenyl)-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium tetrafluoroborate (1제자) (CAACs의 합성에 대 한 참조:18 ,,3031,,6465)와 1, 3-디 메 틸-4, 5-dihydro-1H-imidazol-3-ium 요오드 화물 (2제자)65. 120 ° C 에 vacuo 하룻밤에이 소금 물 또는 할로겐화 용의 부재를 보장 하기 위해 건조 하는 것이 좋습니다. Triflate 실버 고 칼륨 hexamethyldisilazide (KHMDS)는 상업용 공급 업체에서 얻은 더 정화 없이 사용. 모든 조작 Schlenk 기법을 사용 하 여 수행 되었다 또는 이질소 가득 글러브 (O2 < 0.1 ppm; H2O < 0.1 ppm). 용 두 열, 고체 정화 시스템에 의해 건조 하 고 활성화 된 분자 체를 통해 저장 된 했다. Tetrahydrofuran, diethylether, hexanes, pentane, 벤젠과 톨루엔은 deoxygenated 3 펌프 freeze-thaw 주기 여. Deuterated 벤젠 분자 체에 건조, 3 펌프 freeze-thaw 주기에 의해 deoxygenated 되었고 칼륨의 거울을 통해 저장, deuterated 이기 칼슘 수소에서 증 류 되었고 분자 체를 통해 저장 된. 유리 적어도 12 사용 전에 h 150 ° C에서 오븐 건조 되었고 (자전거는 antechamber 세 번 이상 적어도 15 분 동안) 글러브에 직접 뜨거운 가져. 유리 마이크로 섬유 필터는 150 ° C에서 저장 했다 뉼 오븐 건조 또는 공기의 잔류 유기 용 매 부재를 보장 하기 위해 사용 하기 전에와 철저 하 게 제거 했다 (물, 각각).
1. 순환의 합성 (alkyl)(amino) 구조 (화합물 1)
<ol><li>저 어 바와 고무 심장 가득 이질소 글러브에 장착, 오븐 건조 100 mL Schlenk 플라스 크를 전송 합니다.</li>
	<li>무게는 iminium 소금 1-(2,6-diisopropylphenyl)-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium tetrafluoroborate (1제자) 밖으로 (2.00 g, 5.36 m m o l, 1.0 식)와 칼륨 hexamethyldisilazide (KHMDS) (1.05 g, 5.25 mmol 0.98 식) 그리고 100 mL Schlenk 플라스 크에 결합. 고무 격 막으로 플라스 크 모자.</li>
	<li>Schlenk 선 플라스 크를 전송 합니다. 철수 하 고 물과 공기의 모든 흔적을 제거 하려면 이질소와 모든 연결 호스 세 번 리필.</li>
	<li>Schlenk 선 고무 격 막으로 덮인 두 번째 오븐 건조 100 mL Schlenk 플라스 크를 연결 합니다. 철수/리필 연결 호스 세 번.</li>
	<li>이질소를 단단한 포함 플라스 크를 열고는 소 프로 파 놀 비 자금 목욕 (-88 ° C) 또는 한 드라이 아이스/아세톤 (-78 ° C) 냉각 목욕을 사용 하 여 플라스 크를 냉각.</li>
	<li>Diethylether (건조, degassed) 이상 찬 플라스 크를 따라 3 분의 코스는 주사기를 사용 하 여 벽의 20 mL를 추가 합니다. 실내 온도를 따뜻하게 반응 혼합물을 허용 하기 전에 10 분 동안 현 탁 액을 저 어.</li>
	<li>혼합물에는 실내 온도 도달 하면, 교 반 중단 하 고 허용 칼륨 tetrafluoroborate 소금 정착.</li>
	<li>강 정은 소계 (PTFE) 테이프는 정 맥의 한쪽 끝에 장착 한 유리 마이크로 섬유 필터 장착을 준비 합니다. 약 0.6 c m (0.25 인치;의 전반적인 직경을 얻기 위해 정 맥의 끝 주위 PTFE 테이프를 바람 그림 3a, b). 다음 추가 (그림 3c) 주위 PTFE 테이프 권선에 의해 유리 마이크로 섬유 필터를 맞는.</li>
	<li>심장 (은 정 보다 작은 직경)와 작은 바늘 구멍 하 고 이후에 필터 정 작은 구멍을 통해 밀어. 신속 하 게 교환 이질소의 부드러운 흐름에서 원유 구조 포함 Schlenk 플라스 크에 심장으로이 심장. 이질소와 적어도 1 분 동안 정 맥을 제거.</li>
	<li>작은 바늘으로 두 번째 빈 Schlenk 플라스 크도 상한 두 번째 심장 구멍을 강 정의 다른 쪽 끝을 소개 합니다.</li>
	<li>또한, 빈 플라스 크의 심장 통해 얇은 바늘을 삽입 하 고 Schlenk 선에이 플라스 크를 연결 Schlenk 밸브를 닫습니다. Note는 압력 추가 바늘 (그림 4)을 통해 발표 될 예정 이다.</li>
	<li>필터 정 overlying 솔루션 무료 구조 약간 이질소 압력 라인에 의해 제공를 사용 하 여 두 번째 Schlenk 플라스 크에 포함 된 솔루션의 여과 시작으로 낮은. 결국, 또한 플라스 크의 하단에 정착된 소금으로 서 스 펜 션으로 필터 정 낮은.</li>
	<li>구조의 양적 이동 후 이질소 공급을 위한 Schlenk 선 두 번째 Schlenk 플라스 크의 밸브를 다시 엽니다. 강 정으로 작은 바늘을 제거 하 고 접착 테이프로 Schlenk 플라스 크의 천공된 심장 인감. 또는, 잘 기름칠 유리 스 토퍼에 의해 천공된 심장을 교체 합니다.</li>
	<li>용 매 에 vacuo 약간 노란색 하 고 기름기 솔리드 (1.53 g)에 무색으로 양적 무료 구조 1 를 제거 합니다. Hexamethyldisilazane의 정량적 제거 [HN (SiMe3)2] 진공 약 1 * 10-3 mbar 또는 부드럽게 난방 일반적으로 필요합니다. 저장을 위해 글러브를 1 을 전송 합니다.</li>
</ol>2. N의 합성-이종 환 식 구조 (복합 2)
<ol><li>뜨거운, 오븐 건조 100 mL Schlenk 플라스 크, 고무 격 막 및 저 어 바 이질소 가득 글러브로 전송.</li>
	<li>무게는 imidazolium 소금 1, 3-디 메 틸-4, 5-dihydro-1H-imidazol-3-ium 요오드 화물 2제자 밖으로 (2.00 g, 8.93 m m o l, 1.0 식) 그리고 KHMDS (1.75 g, 8.75 mmol, 0.98 식). Schlenk 플라스 크에서 둘 다 결합 저 어 바 추가 하 고 고무 격 막으로 플라스 크를 밀봉.</li>
	<li>Schlenk 선 Schlenk 플라스 크를 전송 및 대피/리필 연결 호스 세 번. 또한, Schlenk 선 심장 장착 두 번째 오븐 건조 100 mL Schleck 플라스 크를 연결 합니다. 철수/리필 이질소를 세 번.</li>
	<li>Diethylether의 10 mL을 추가 (건조, degassed) 2제자 를 주사기를 통해 / KHMDS 및에서 20 분 동안 저 어 방 온도.</li>
	<li>침전 된 소금, 별도로 한쪽 끝에 유리 마이크로 섬유 필터를 갖춘 철강 정을 사용 하 고 두 번째 Schlenk 플라스 크 이전 설명 (단계 1.8-1.13)에 솔루션을 전송 합니다.</li>
	<li>용 매 에 vacuo 390 mg (45%)의 수익률에 약간 노란색 오일으로 무료 구조 2 줄을 제거 합니다. 2 저장 및 다음 단계에 대 한 글러브를 전송 합니다.</li>
</ol>3. CAAC-NHC 소금 (복합 3제자)의 합성
<ol><li>저 어 바와 고무 심장 가득 이질소 글러브에 장착, 오븐 건조 100 mL Schlenk 플라스 크를 전송 합니다.</li>
	<li>순환 iminium 소금 1제자 밖으로 무게 (1.50 g, 4.02 m m o l, 1.0 식)과 무료 구조 2 (409 mg, 일 4.22 mmol, 1.05 식). Schlenk 플라스 크에서 둘 다 결합 하 고 고무 격 막으로 플라스 크를 밀봉.</li>
	<li>Schlenk 선 Schlenk 플라스 크를 전송 합니다. 철수/리필 이질소와 연결 호스 세 번.</li>
	<li>20 mL tetrahydrofuran의 추가 설명에 따르면 주사기를 통해 1.5-1.6 단계 (건조, degassed). 신속 하 게 잘 기름칠 유리 스 토퍼에 의해 천공된 심장 대체. 실 온에서 12 시간 이상 반응 혼합물을 저 어.</li>
	<li>정착 침전을 수 있습니다. 강 정 앞에서 설명한 두 번째 Schlenk 플라스 크에 노란색 표면에 뜨는 솔루션을 전송 한쪽 끝에 유리 마이크로 섬유 필터 장착 (1.8-1.12)와 고무 격 막에 의해 유리 스 토퍼를 교환</li>
	<li>고무 격 막에 의해 유리 스 토퍼를 교환 하 고 tetrahydrofuran와 잔류물을 씻어: 주사기를 통해 건조 tetrahydrofuran (20 mL)을 추가 하 고 좋은 서 스 펜 션을 얻을 때까지 저 어. 앞에서 설명한 필터 정을 사용 하 여 상쾌한 (1.8-1.12)를 제거 합니다. 잔류물은 여전히 노란색/주황색 경우 추가 20 mL tetrahydrofuran와 세척 단계를 반복 합니다. 필터 정 함께 천공된 심장 잘 기름칠 유리 스 토퍼 교환 합니다.</li>
	<li>건조는 잔류물 에 vacuo 미색 분말으로 양적 protonated heterodimer 여유. 저장 및 다음 단계에 대 한 글러브를 3제자 를 전송 합니다.</li>
</ol>4. 혼합된 Wanzlick CAAC-NHC 이합체 (복합 3)의 합성
<ol><li>저 어 바와 고무 심장 이질소 글러브에 장착, 오븐 건조 100 mL Schlenk 플라스 크를 전송 합니다.</li>
	<li>3제자 밖으로 무게 (3.19 mmol, 1.0, 1.5 g, 설비) 및 KHMDS (624 mg, 3.13 mmol, 0.98 식). Schlenk 플라스 크에서 둘 다 결합 하 고 고무 격 막으로 플라스 크 모자.</li>
	<li>이 Schlenk 플라스 크와는 두 번째 오븐 건조 빈 100 mL Schlenk 선 고무 심장 장착 Schlenk 플라스 크를 연결 합니다. 철수/리필 이질소와 연결 호스 세 번.</li>
	<li>톨루엔의 10 mL을 추가 (건조, degassed) 3제자 와 KHMDS의 혼합물에 주사기를 통해. 실 온에서 12 h에 대 한 약동 다음 교 반 중지 하 고 정착 침전을 허용.</li>
	<li>표면에 뜨는 솔루션, 이합체 3를 포함 하는 두 번째 Schlenk 플라스 크 필터 정 이전에 설명 된 대로 사용 하 여 (1.8-1.13 단계)으로 전송 합니다.</li>
	<li>용 매 vacuo에서제거 합니다.</li>
	<li>잔여 HN (SiMe3)2를 제거 하는 hexanes와 잔류물을 씻어: 추가 5 mL hexanes (건조, degassed) 좋은 서 스 펜 션을 얻을 때까지 저 어. 앞에서 설명한 필터 정을 사용 하 여 상쾌한 (1.8-1.13 단계)를 제거 합니다. 필터 정 함께 천공된 심장 잘 기름칠 유리 스 토퍼 교환 합니다.</li>
	<li>건조는 잔류물 에 vacuo 에서 흰색으로 CAAC-NHC heterodimer 3 를 970 mg (80%)의 수익률에 가루. 3 저장을 위해 글러브를 전송 합니다.</li>
</ol>5. 유기 급진적인 CAAC-NHC-2 (복합 4)의 합성
<ol><li>저 어 바와 고무 심장 이질소 글러브에 장착, 20 mL Schlenk 플라스 크를 전송 합니다.</li>
	<li>실버 trifluoromethanesulfonate 밖으로 무게 [Ag(OTf); 134 mg, 0.52 m m o l, 1.0 식] 복합 3 및 (200 밀리 그램, 0.52 m m o l, 1.0 식). 모두 20 mL Schlenk 플라스 크 및 고무 격 막으로 모자에 결합.</li>
	<li>이 Schlenk 플라스 크와는 두 번째 오븐 건조 빈 20 mL Schlenk 플라스 크 Schlenk 선 심장 볶음 바와 연결 합니다. 철수/리필 이질소와 연결 호스 세 번.</li>
	<li>추가 tetrahydrofuran의 5 mL (건조, degassed) 깊은 적갈색 혼합물을 받을 주사기를 통해.</li>
	<li>두 번째 Schlenk 플라스 크 앞에서 설명한 필터 정을 사용 하 여 (1.8-1.13 단계)에 솔루션을 필터링 합니다.</li>
	<li>용 매 에 vacuo 빨간 분말으로 양적 급진적인 안정을 제거 합니다. 4 저장을 위해 글러브를 전송 합니다.</li>
</ol>

저자는 공개 없다.

여기, 우리는 그들의 전자 풍부한 이합체 및 안정 되어 있는 carbenes (NHC, CAAC)의 합성에 대 한 일반 및 적응 프로토콜을 제시. 모든 단계는 적어도 25 g 규모 upscaled 쉽게 수 있습니다. 성공적인 종합을 위한 중요 한는 습기의 엄격한 제외 (공기, 각각) carbenes, 그리고 산소의 합성 (공기, 각각) 전자 풍부한 올레에 대 한. Schlenk 선 함께에서 여기 적용 된 여과 정 기법 불활성 조건 하에서 침전에서 솔루션을 분리 하는 매우 편리한 방법입니다. 여기에 소개 하는 필터 뉼 강 정 (위에 보라 그림 3a, b)의 끝 부분 주위 PTFE 테이프 권선에 의해 준비 되었다. 시간을 절약 하 고 필요한 PTFE 테이프 ( 그림 3b를위에 보라 , 작은 정 맥)의 양을 줄이기 위해 정 맥의 끝에 더 큰 관절을 연결 하는 기계 공장을 권장 합니다.
<p class="jove_...

절반 이상이 한 세기 전, Wanzlick 보고 틀림 없이 N합성 하는 첫 번째 시도-이종 환 식 carbenes1,2,3. 그러나, 무료 carbenes 격리, 대신 그는 단지 그들의 이합체 특성화에 성공 했다. 이 관측 메시지가 올레 이합체와 지금 일반적으로 불린다 "Wanzlick의 평형"으로 각각 무료 carbenes 사이 평형 제안 그 (그림 1, 나.) 4 , 5 , 6. 나중에, 그것은 양성자7,8,9 무료 carbenes 고 물론 동등 하 게 역 반응 (즉, 관련된 올레 이합체의 분리)의 이합체 화 촉매는 주장 했다 ,10,,1112. 그것은 또 다른 30 년 동안 실 온에서 dimerize 하지 않았다, 첫 번째 "bottleable" 구조 랑13,14에 의해 보고 되었다 때까지 했다. 특히 N-Arduengo 안정 결정 NHC, 1, 3-diadamantyl-imidazolin-2-ylidene15를 보고 했다 (NHCs; imidazolin-2-ylidenes) 이종 환 식 carbenes 집중적인 연구의 주제 되었다. 이 구조의 놀라운 안정성 향기로운 N제약 화학와 관련 된 전자 효과 서 처음 입체 효과 때문에 부피가 큰 adamantyl 치환 기의 조합에 의해 합리화 했다. 그러나, 그것은 뒷부분에 나오는 우아한 연구 머피에 의해 그도 "단위체" 1, 3-디 메 틸-imidazolin-2-ylidene16 ( N에서 파생 된 무료 구조 즉,N-dimethylimidazolium 염) 아주 작은 메 틸 치환 기를 그것의 이합체17보다 더 안정적입니다. Lavallo와 버트 랜드는 순환의 격리에서 보고에 반대로, 하나의 안정 된 질소 원자의 제거 또한 보여주었다 (alkyl)(amino) 구조 (CAAC), 수 균형 부피가 2, 6-diisopropylphenyl (Dipp) 치환 기 의 도입으로 18.
NHCs 및 CAACs d 및 p 블록 요소, 전이 금속 촉매, 또는 organocatalysis (대 한 주제별 문제 및 NHCs, 참조19,,2021 에 책의 조화 화학에 대 한 매우 유익한 증명 , 22 , 23, CAACs에 대 한 리뷰24,25,,2627,28, CAACs의 합성에 대 한18,29, 을 참조 하십시오 30 , 31). 순환 구조 ligands의 인상적인 성공 스토리는 주로 두 가지 이유32. 첫째, 전자와 입체 속성 특정 응용 프로그램의 요구 사항에 맞게 쉽게 조정 될 수 있습니다. 둘째, 안정적인 무료 carbenes의 격리 금속 전 구체와 함께 간단한 조합에 의해 금속 복합물을 합성 하는 편리한 방법을 제공 합니다. 따라서, 그것은 또는 무료 구조 실내 온도 이하로 안정 인지 여부는 올레를 dimerizes 제어 요소를 이해 하는 것이 중요. 참고는 파생된 전자 풍부한 올레 보통33 형성 하지 않는다 적어도 부분 그들의 고도로 줄이는 문자 하 금속 전 구체로 치료 시 단지.
뿐만 아니라 무료 carbenes 합성 화학에서 중요 한 선수 요즘 있습니다. 사실, 그들의 전자 풍부한 올레 이합체34,35,36 (예: tetraazafulvalenes NHCs37 또는 tetrathiafulvalenes TTF38,,3940 의 경우 경우 1, 3-dithiol-2-ylidenes; 그림 1, 2 차), 발견 하지 않았습니다만 reductants41,,4243, 하지만 더욱 그렇고 유기 전자에서로 광범위 한 응용 프로그램.
TTF는 "벽돌-와-박격포" 유기 전자44의 사실 이라고 합니다. 이것은 주로 전자 풍부한 올레-의 특정 전자 속성 특히, 그의 많은 오픈-쉘 유기 래 디 칼을 포함 하 여 산화 시 3 안정 산화 환 원 상태 표시 (구조에 대 한 리뷰 파생 유기 래 디 칼, 참조:45 ,,4647, 구조 지역에 최근 기여에 대 한 안정 유기 래 디 칼, 참조:48,49,50,,5152 , 53 , 54). 따라서, TTF 자성 재료, 유기 field-effect 트랜지스터 (OFETs), 유기 광 발광 다이오드 (Oled) 및 분자 스위치 또는 센서 필요에 따라 전도성/semiconductive 재료의 제조에 대 한 수 55,,5657,,5859.
여기, 우리 제시 2 개의 안정 되어 있는 carbenes의 격리에 대 한 편리한 프로토콜 조정 화학 및 균질 촉매 (그림 2), 즉 거 대 한 영향으로는 주기적 (alkyl)(amino) 구조 1 18, 그리고 dimethylimidazolin-2-ylidene NHC 2 15. 우리는 왜 두 carbenes 실내 온도에 안정 하 고 dimerize 하지 않습니다 설명 합니다. 우리는 다음 Wanzlick의 평형과 혼합된 CAAC-NHC heterodimer 360,,6162의 형성에 관련 된 양성자 촉매에 정교한 것 이다. 이러한 triaza-알 켄의 흥미로운 전자 속성 관련된 유기 급진 4 63의 인상적인 안정성과 연결 된다.
방법론 포커스 사용 하 여 불활성 조건 하에서 침전 한 상쾌한의 분리에 대 한 유리 마이크로 섬유 필터 장착 필터 뉼 Schlenk 기술에 있다. 가득 이질소 글러브 무게 시작 물자 및 공기 과민 한 화합물의 저장에 사용 됩니다.

<table><tbody><tr><td>Equipment</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Glass 마이크로 섬유 필터, 691, 24 mm. 입자 보유 1.6 mm</td><td>VWR</td><td>516-0859</td><td></td></tr><tr><td>자석 교반 막대</td>기 <td>FengTecEx</td><td>각종</td><td></td></tr><tr><td>PTFE 테이프</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>Z148814-1PAK</td><td>이 원고에 사용된 PTFE 테이프는 현지 공급업체로부터 입수했습니다. Sigma Aldrich의 테이프는 비슷한 성능을 보여야 합니다.</td></tr><tr><td>고무 격막</td><td>FengTecEx</td><td>RS112440</td><td>조인트 크기 : 24/29</td></tr><tr><td>고무 격막</td><td>FengTecEx</td><td>RS111420</td><td>조인트 크기 : 14/23</td></tr><tr><td>고무 격막</td><td>FengTecEx</td><td>RS111922</td><td>조인트 크기 : 19/26</td></tr><tr><td>schlenk 플라스크</td><td>FengTecEx</td><td>다양한</td><td>100 mL</td></tr><tr><td>스틸 캐뉼라</td><td>FengtecEx</td><td>C702024</td><td>기계 공장에서 강철 조인트를 부착할 필요는 없지만 필터 캐뉼라</td></tr> 주<tr><td>사기 캐뉼라</td><td>FengtecEx</td><td>S380221</td><td></td></tr><tr><td>Name</td><td>Company<</td>strong<td>>카탈로그 번호</td><td>Comments</strong</td></tr><tr><td>>Reactants</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>1-(2,6-디이소프로필페닐)-2,2,4,4-테트라메틸-3,4-디하이드로-2H-피롤-1-움 테트라플루오로보레이트</td><td></td><td></td><td>에 따라 합성: Jazzar, R., Dewhurst, R. D., Bourg, J. B., Donnadieu, B., Canac, Y., Bertrand, G. 분자 내 " 하이드로이미늄화" 알켄의: 고리형 알킬 아미노 카르벤(CAAC)의 공액 산의 합성에 적용. Angewandte Chemie International Edition 46 (16), 2899-2902, (2007).</td></tr><tr><td>1,3-dimethyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium iodide</td><td></td><td></td><td>에 따라 합성: Benac, BL, Burgess, EM, Arduengo, AJ 1,3-Dimethylimidazole-2-Thione. 유기 합성 64, 92, (1986).</td></tr><tr><td>칼륨 헥사 메틸 디 실라 자이드</td><td>시그마 -알드리치</td><td>324671-100G</td><td>CAS 40949-94-8</td></tr>은 <tr><td>트리 플루오로 메탄 설포 네이</td>트 <td>시그마 -알드리치</td><td>85325-25G</td><td>CAS 2923-28-6</td></tr><tr><td>< 강한> 이름 </td><td> 회사 </td><td>카탈로그 번호 </td><td>Comments</td></tr><tr><td>Solvents</ CaH2</td>에서 증류된 strong><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>acetonitrile-D3</td><td>Deutero</td><td>00202-10m</td><td>, 활성 분자체에 저장, 활성 분자체에 저장</td></tr>, <tr><td>벤젠-D6</td><td>Deutero</td><td>00303-100ml</td><td>활성 분자체에 건조, 칼륨</td></tr><tr><td>디에틸에테르</td><td></td>에 저장-<td>-</td><td>2 컬럼, 고체 상태 정제 시스템으로 건조되고 3 개의 동결 펌프 해동 사이클에 의해 탈기되고 활성 분 자체</td></tr><tr><td>헥산</td>에 저장됩니다 <td>-</td><td></td> <td>2 컬럼, 고체 상태 정제 시스템으로 건조되고 3 개의 동결 펌프 해동 사이클에 의해 탈기되고 활성 분자체</td></tr><tr><td>테트라 하이드로 푸란</td> 위에 저장됩니다 <td>-</td><td></td><td>2 란, 고체 정화 체계에 의해 말리고 활성화한 분자체 톨루엔에 저장된 3개의 동결 펌프 해동 주기에 의해 기체 제거</td></tr>해-<tr><td></td><td></td><td>-</td><td>2 란, 고체 정화 체계에 의해 말리고 활성화된 분자체에 저장된 3개의 동결 펌프 해동 주기에 의해 기체 제거</td></tr></tbody></table>해

무료 carbenes, 그들의 혼합 이합체 및 유기 급진 파를 격리

Isolating Free Carbenes, their Mixed Dimers and Organic Radicals

일반적으로 고용의 격리에 대 한 프로토콜 순환 (alkyl)(amino) 구조 (CAAC)과 N-이종 환 식 구조 (NHC) 보고 됩니다. 또한, 합성 CAAC-NHC "Wanzlick" 그들의 혼합된의 이합체와 관련된 안정 유기 "올레" 급진 파의 합성 되 게 됩니다. 이 원고의 주요 목표는 합성 화학자의 모든 기술 수준의 무료 이종 환 식 carbenes deprotonation 필터 뉼을 사용 하 여 준비 하는 방법에 대 한 상세 하 고 일반적인 프로토콜을 제공 하는. 합성된 화합물의 어 감도, 때문에 모든 실험 Schlenk 기술 또는 이질소 가득 글러브를 사용 하 여 불활성 분위기에서 수행 됩니다. 제어 Wanzlick의 균형 (즉,에서 이합체 화 무료 carbenes의), 무료 carbenes 조정 화학 또는 유기 합성의 응용 프로그램에 대 한 중요 한 요구 사항입니다. 따라서, 우리는 이합체, heterodimers, 또는 단위체의 형성을 선호 특정 전자와 입체 요구 사항에 정교한. 우리 양성자 촉매, 이합체의 형성에 대 한 있도록 하는 방법을 보여줄 것 이다 carbenes 및 그들의 이합체의 전자 구조 공기 또는 습기와 반응에 미치는 영향. 보고 된 화합물의 구조 id는 그들의 NMR 스펙트럼에 따라 설명 합니다.

무료 carbenes 반응 물66일반적으로 쉽게. 따라서, 신중 하 게 유리를 건조 용 제는 필요한67. 위에서 설명한 절차에서 우리 사용 유리 마이크로 섬유 필터 장착 뉼 불활성 조건 하에서 침전에서 공기 민감한 솔루션을 별도. 우리는 모두 고체의 추출에 대 한이 기술을 사용 (즉, 원하는 제품 해산) 고체 화합물의 세척 뿐만 아니라 (즉, 원하는 제품은 불용 성 고체).
용 매 선택에는 소재와 무료 carbenes 시작의 용 해도에 관한 추가적인 주의가 필요 합니다. 이 프로토콜에서 순환 iminium 소금 1제자 무료 구조의 세대에 따라 칼륨 소금으로 강 수를 통해 제거 되는 tetrafluoroborate 음이온 기능. ...

우리는 안정적인 이종 환 식 carbenes의 격리에 대 한 프로토콜을 제시. 순환의 합성 (alkyl)(amino) 구조 (CAAC)와 N-이종 환 식 구조 (NHC)는 필터 뉼 Schlenk 기법을 사용 하 여 보여 줍니다. 우리는 또한 "Wanzlick 이합체"와 감소 안정적인 유기 급진 혼합 관련된 산소 구분, 다양 한 전자의 합성 제시.

무료 Carbenes, 그들의 혼합 이합체 및 유기 급진 파를 격리

Protocols for the isolation of the commonly employed cyclic (alkyl)(amino) carbene (CAAC) and N-heterocyclic carbene (NHC) are reported. Furthermore, the ...

이 프로토콜을 통해 모든 수준의 학생들은 공기에 민감한 화합물(예: 카베인 또는 디머, 또는 슐렌크 라인과 여과용 캐뉼라를 사용하여 자유 래디칼)의 합성을 수행할 수 있습니다. 필터 캐뉼러는 최소한의 노력과 제품의 오염 위험이 매우 낮은 매우 매우 민감한 화합물을 분리 할 수 있습니다. 기억해야 할 중요한 것은 슐렌크 라인에 연결될 때 건조하고 탈가한 용매, 드라이 유리 제품 및 유리 제품을 적절히 사이클링하는 것입니다.시각적 지침은 특히 Schlenk 기술 또는 필터 캐뉼라 기술의 워크플로를 탐색할 때 유용합니다. 먼저 오븐에 말린 100밀리리터 슐렌크 플라스크를 디질소로 채워진 글러브 박스로 빠르게 옮긴다. 이미늄 소금 1prot 및 KHMDS를 계량합니다.그리고 100 밀리리터 슐렌크 플라스크에 모두 결합합니다. 슐렌크 플라스크에 마그네틱 스터드 바를 장착하고 플라스크에 고무 중격을 장착합니다. 그런 다음 슐렌크 플라스크 밸브를 슐렌크 라인의 호스 중 하나와 연결하여 플라스크를 슐렌크 라인으로 옮기습니다.슐렌크 라인의 또 다른 호스에 두 번째 뜨거운 오븐건조 100 밀리리터 슐렌크 플라스크에 고무 중격을 감습니다. 또한 건조하고 탈가한 디에이셜을 함유한 스트라우스 플라스크를 슐렌크 라인에 연결합니다. 슐렌크 라인 밸브를 돌려 대피하고 기마계가 영하 2밀리바의 전력으로 약 10개의 진공 상태를 보일 때까지 기다립니다.슐렌크 라인 밸브를 차례로 연결 호스를 디질소로 리필합니다. 그런 다음 버블러는 과압으로 인해 버블링을 시작합니다. 이 절차는 호스에서 물과 공기의 흔적을 제거합니다.연결 호스를 세 번 대피하고 리필한 후, 시약으로 플라스크를 영하 88도의 이소프로파놀 슬러시 욕조에 놓아 3분간 식힙니다. 냉각 하는 동안, 슐렌크 플라스크는 슐렌크 라인에서 제공 된 디질소의 약간의 과압에서 유지됩니다. 영양수화물이 들어 있는 스트라우스 플라스크를 사용하여 주사기를 세 번 제거하여 공기 흔적을 제거합니다.주사기를 통해 3분 동안 차가운 플라스크 벽과 함께 이 용매의 20밀리리터를 추가합니다. 플라스크를 교반 판에 놓고 서스펜션을 10분간 저어줍니다. 혼합물이 실온에 도달하면 교반을 중단하고 칼륨 테트라플루오로붕염염이 정착하도록 합니다.이어서, 캐뉼라의 한쪽 끝 주위의 강철 캐뉼라와 바람 PTFE 테이프를 얻어 전체 직경0.6cm를 얻습니다. 유리 마이크로화이버 필터를 더 많은 PTFE 테이프를 감아 그 끝에 맞춥

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Research

연구

JoVE Journal

Chemistry

화학

여기에서는 두 개의 카르보닐로 장식된 카르빈의 합성을 위한 프로토콜을 제시합니다. 이 프로토콜은 모든 기술 수준의 화학자가 이러한 흥미로운 화합물을 쉽게 사용할 수 있도록 합니다. 이 두 카르벤의 합성 외에도 백린의 활성화에 사용하는 것도 설명됩니다.

화이트 인의 활성화에 카르 보닐 장식 카르 벤의 제조 및 사용

급진적 기반 biomimetic 화학은 biomarker 개발에 필요한 건물 업 라이브러리에 적용되었습니다.

화학 생물학에서의 자유 부수 : 화학 행동의 Biomarker 개발에

이 동영상은 전자 충격 이온화를 사용하여 휘발성 산화에 민감한 화합물의 질량 spectrometrical 분석을위한 프로토콜을 제공합니다. 제시된 기법은 금속 organyls 실란, 또는 쉬 렝크 기법 불활성 조건을 이용하여 처리하는 것이 필요 phosphanes 작업, 특히 무기 화학자 관심사이다.

콜드 입구 시스템 및 전자 충격 질량 분석법을 사용하여 휘발성 및 산화에 민감한 화합물의 분석

의도적으로 설계 금속 - 유기 골격 물질의 합성, 활성화 및 특성은 빌딩 블록 (building block)이 호환되지 않거나 원치 않는 형체가 열역학적으로 원하는 형태를 통해 선호하는 아르 특히, 도전이다. 우리는 초 임계 CO 2 건조를 통해 모세 혈관 및 활성화 용매를 이용한 링커 교환, 분말 X-선 회절의 응용 프로그램은 이러한 문제의 일부를 해결할 수있는 방법에 대해 설명합니다.

기능화의 합성 및 특성 금속 - 유기 프레임 워크

초분자 부분으로 코팅된 콜로이드의 합성 및 특성화를 위한 프로토콜이 설명되어 있습니다. 이러한 초분자 콜로이드는 자외선에 의해 표면에 고정된 분자 사이의 수소 결합이 활성화될 때 자체 조립을 거칩니다.

초분자 콜로이드의 합성 및 특성

합성 및 단일 분자 수준에서 순환 고분자의 확산 움직임의 특성에 대한 프로토콜이 제공됩니다.

단일 분자 수준에서 순환 고분자의 합성 및 용융 상태에서 그들의 확산 운동의 특성

프로시저를 연속 화학 수정을 사용 하 여 폴리스 티 렌 투입 multiwalled 탄소 나노튜브의 합성 단계를 선택적으로 sidewalls에 폴리머 체인 소개와 그들의 자기 조립을 통해 이방성 patchiness입니다 제시.

자기 집합에 있도록 폴리스 티 렌과 이방성 Patchiness Multiwalled 탄소 나노튜브를 접목

여기, 우리는 산소가 없는 조건에서 나노초 밀리초 날짜 표시줄에 시간 해결 photoluminescence 분광학에 의하여 유기 분자의 분 광 특성의 방법 제시. 또한 효율적으로 샘플에서 산소를 제거 하 고, 따라서, 발광 냉각 제한 하는 방법은 설명 합니다.

시간 해결 Photophysical 특성화 Triplet 수확 유기 화합물은 산소가 없는 환경을 사용 하 여는 iCCD 카메라

O-carboxyanhydrides Ni/Zn 단지 중재의 제어 photoredox 반지 개통 중 합에 대 한 프로토콜 제공 됩니다.

O-Carboxyanhydrides Ni/Zn 단지 중재의 Photoredox 반지 개통 중 합 제어

이 문서는 미세 프로세스 및 액체 결정 탄성 체에서 움직이는 입자를 준비 하는 매개 변수를 설명 합니다. 이 프로세스 작동의 크기 뿐만 아니라 움직이는 입자 및 그들의 크기와 모양 (prolate 강하게에 팽창이 코어-쉘, 야누스 형태학)에서 유사의 준비를 수 있습니다.

액체 결정 탄성 액츄에이터의 미세 준비

학습하세요 공기에 민감한 카르벤, 혼합 이합체 및 유기 급진 파의 합성 및 격리 방법을 슐렌크 라인과 필터 캐뉼라 기법을 활용하여. 이 프로토콜은 최소한의 오염 위험으로 민감한 화합물을 효과적으로 분리하는 데 필수적인 기술을 제공합니다.

무료 Carbenes, 그들의 혼합 이합체 및 유기 급진 파를 격리

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