15.13
Binaire zuren en basen
Bij afwezigheid van enig nivellerend effect neemt de zuursterkte van binaire waterstofverbindingen met niet-metalen (A) toe naa…
Zoutzuur is een sterk zuur, terwijl fluorwaterstofzuur een zwak zuur is. Maar wat bepaalt hun sterkte? De sterkte van binaire zuren, met slechts twee elementen, wordt bepaald door bindingsenergie en bindingspolariteit.
Een zuur met een hogere bindingsenergie heeft een sterkere binding en zal daarom een zwakker zuur zijn. Als je zuren in een groep vergelijkt, is de binding in een zwak zuur, zoals fluorwaterstofzuur, moeilijker te verbreken, dus het is minder waarschijnlijk dat het zuur protonen afstaat. Daarentegen heeft een zuur met lagere bindingsenergie een zwakkere binding en zal daarom een sterker zuur zijn.
De binding in een sterk zuur, zoals zoutzuur, breekt bijvoorbeeld gemakkelijker en staat sneller protonen af dan fluorwaterstofzuur. Een binding, zoals die in zoutzuur, is polair als het ene atoom elektronegatiever is dan het andere. Een verbinding kan als een zuur werken wanneer het atoom dat aan waterstof is gebonden een hogere elektronegativiteit heeft dan waterstof.
Het atoom zal een gedeeltelijke negatieve lading hebben, waardoor de waterstof een gedeeltelijke positieve lading kan hebben, zodat het kan worden vrijgegeven als een proton. Een zuur met een hogere bindingspolariteit heeft een zwakkere binding en zal daarom een sterker zuur zijn. Als men verbindingen over een bepaalde periode vergelijkt, is zoutzuur sterker dan waterstofsulfide, omdat chloor elektronegatiever is dan zwavel en daarom gemakkelijker protonen afgeeft.
Als waterstof een gelijke of grotere elektronegativiteit heeft dan het andere atoom, kan dat molecuul geen protonen afstaan en kan het daarom niet als zuur werken. Oxyzuren zijn zuren waarbij een OH is gehecht aan een derde atoom dat elektronegatiever is dan waterstof. De sterkte van een oxyzuur hangt af van de elektronegativiteit en het aantal zuurstofatomen dat aan het derde atoom is gebonden.
Hoe hoger de elektronegativiteit van het atoom, hoe meer het polariseert, waardoor de binding tussen zuurstof en waterstof verzwakt. Als het centrale atoom is bevestigd aan extra zuurstofatomen, verhoogt dit de polariteit van de binding tussen zuurstof en waterstof verder. Perchloorzuur met drie extra zuurstofatomen is bijvoorbeeld sterker dan chloorzuur met twee extra zuurstofatomen.
Chloorzuur is op zijn beurt sterker dan chlorigzuur, dat slechts één extra zuurstof en hypochloorzuur heeft, zonder extra zuurstofatomen. Carbonzuren zijn zwakke zuren die een carboxylgroep bevatten. Het tweede zuurstofatoom maakt de zuurstof-waterstofbinding meer polair, waardoor het molecuul een proton kan afstaan.
Azijnzuur en mierenzuur zijn voorbeelden van carbonzuren.
View the full transcript and gain access to JoVE Core videos
Q1: Why is hydrochloric acid stronger than hydrofluoric acid?
Hydrochloric acid is stronger because it has lower bond energy than hydrofluoric acid. A weaker H-Cl bond breaks more easily, allowing the acid to donate protons readily. In contrast, hydrofluoric acid has a stronger, harder-to-break H-F bond, making it less likely to release protons and therefore a weaker acid.
Q2: How does electronegativity affect acid strength in binary acids?
Higher electronegativity of the atom bonded to hydrogen increases bond polarity, making the hydrogen more likely to be released as a proton. The electronegative atom attracts electrons, giving hydrogen a partial positive charge. Comparing across a period, hydrochloric acid is stronger than hydrogen sulfide because chlorine is more electronegative than sulfur.
Q3: What makes oxyacids stronger when additional oxygen atoms are added?
Additional oxygen atoms bonded to the central atom increase the polarity of the oxygen-hydrogen bond, weakening it and making proton release easier. Perchloric acid with three additional oxygens is stronger than chloric acid with two, which is stronger than chlorous acid with one. This pattern demonstrates how oxygen atoms progressively enhance acid strength.
Q4: Why are carboxylic acids considered weak acids?
Carboxylic acids are weak acids because the second oxygen atom attached to the carbon increases the polarity of the oxygen-hydrogen bond, weakening it only partially. Additionally, after losing a proton, the carboxylate ion exhibits resonance, which stabilizes the negative charge by delocalizing it over several atoms, preventing complete ionization in water.
Q5: How does bond energy determine whether a binary acid is strong or weak?
An acid with higher bond energy has a stronger bond that resists breaking, making it a weaker acid because protons are less readily donated. Conversely, an acid with lower bond energy has a weaker bond that breaks easily, allowing protons to be released more readily and making it a stronger acid. Bond strength is therefore inversely related to acid strength.
Q6: What determines whether a hydrogen-containing molecule can act as an acid?
A molecule can act as an acid only when the atom bonded to hydrogen has higher electronegativity than hydrogen itself. This creates a polar bond where the atom has a partial negative charge and hydrogen has a partial positive charge, allowing hydrogen to be released as a proton. If hydrogen has equal or greater electronegativity, the molecule cannot donate protons.
Q7: How does the oxidation number of the central atom affect oxyacid strength?
Increasing the oxidation number of the central atom increases the acid's strength because it enhances the atom's attraction for electrons shared with oxygen, thereby weakening the oxygen-hydrogen bond. Sulfuric acid with sulfur oxidation number +6 is more acidic than sulfurous acid with +4. Similarly, nitric acid with nitrogen oxidation number +5 is stronger than nitrous acid with +3.