Methodenartikel

Superkritische stikstof Verwerking voor de zuivering van reactieve poreuze materialen

DOI:

10.3791/52817

⸱

15 mei 2015

 ,  ,  ,  , 
1Hydrogen and Energy Laboratory, Empa, Swiss Federal Laboratories for Materials Science and Technology

In dit artikel

Samenvatting

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Stikstof is een effectieve superkritische vloeistof extractie of droogprocessen vanwege zijn geringe molecuulgrootte hoge dichtheid in het nabij-superkritische vloeistof regime en chemische inertie. We geven een superkritisch stikstof drogingsprotocol voor zuivering van reactieve, poreuze materialen.

Samenvatting

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Superkritische vloeistofextractie en droogmethoden zijn goed gevestigd in talrijke toepassingen voor de synthese en verwerking van poreuze materialen. Hierin wordt stikstof gepresenteerd als een nieuwe superkritische droogvloeistof voor gespecialiseerde toepassingen, zoals in de verwerking van reactieve poreuze materialen, waar koolstofdioxide en andere vloeistoffen niet geschikt zijn vanwege hun hogere chemische reactiviteit. Stikstof vertoont vergelijkbare fysische eigenschappen in de nabije kritische regio van zijn fasediagram vergeleken met koolstofdioxide: een breed instelbare dichtheid tot ~1 g ml-1, bescheiden kritische druk (3,4 MPa) en kleine moleculaire diameter van ~3,6 Å. De sleutel tot het bereiken van een hoog solvatie-vermogen van stikstof is het toepassen van een verwerkingstemperatuur in het bereik van 80-150 K, waar de dichtheid van stikstof een orde van grootte hoger is dan bij vergelijkbare drukken bij omgevingstemperatuur. De gedetailleerde solvatie-eigenschappen van stikstof, en met name de selectiviteit ervan, voor een breed scala aan veelvoorkomende doelsoorten van extractie, vereisen nog nader onderzoek. Hierin beschrijven we een protocol voor de superkritische stikstofverwerking van poreus magnesiumborohydride.

Inleiding

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Superkritische vloeistofextractie (SFE) en drogen (SCD) werkwijzen zijn gevestigd in een groot aantal praktische toepassingen, vooral in de voedings- en aardolie-industrie, maar ook in chemische synthese, analyse en materiaalverwerking. 1-6 Gebruik van drogende of extractiemedium bij omstandigheden boven hun kritische punten vaak sneller, schoner en efficiënter dan traditionele (vloeibare) technieken, en heeft als bijkomend voordeel dat deze zeer stelbaar ten opzichte van de solvatatie vermogen van het fluïdum door lichte aanpassing van de bedrijfsomstandigheden . 3,7 Een eenvoudige ScD methode bestaat uit drie basisstappen. De eerste stap is het blootstellen van de vaste stof (of misschien vloeibaar) uitgaande materiaal dat het doelwit verontreinigingsverbinding een geschikt gekozen ScD fluïdum in vloeibare bevat (of bijna-superkritische vloeibare) fase, waarbij de hoge dichtheid overeenkomt met een hoge (en misschien selectieve 7) oplossend vermogen met betrekking tot de doelsoorten. Thij tweede stap is verwarming en het comprimeren van het systeem boven de gekozen ScD vloeistof kritische punt in een gesloten container, zodat de vloeistof en de opgeloste doelsoorten geen fasegrens die kunnen leiden tot de scheiding voorbij. De laatste stap wordt langzaam verlagen van de druk van het fluïdum ScD vacuüm bij een temperatuur boven de kritische temperatuur, waarbij de vloeibare oplossing die de doelsoort te ontsnappen, weer zonder geconfronteerd een fasegrens of nadelige oppervlaktespanningseffecten onderweg.

Het uitgangsmateriaal wordt links uitgeput van de doelsoorten en kunnen tot herhaalde behandelingen worden onderworpen indien nodig. Bij superkritische vloeistof extractie, de beoogde opgeloste species is het gewenste product en wordt vanuit oplossing voor verder gebruik. 8,9 In andere gevallen, het gedroogde of gezuiverde uitgangsmateriaal is het gewenste product en de geëxtraheerde verontreinigingen worden verwijderd. Dit laatste scenario, hierin aangeduidals ScD benadering werd ontdekt dat een effectieve strategie voor de voorbehandeling van groot oppervlak, microporeuze materialen zoals metaal-organic frameworks (MOFs), waar de traditionele hittebehandeling werkwijzen onder vacuüm in veel gevallen niet voldoende opruimen van de poriën alle ongewenste gasten, of kunnen leiden tot poriën instorten. 10 Kooldioxide ScD (CScD) processing is nu routine post-syntheseproces voor MOF, 11 wat leidt tot een verhoging van stikstof-toegankelijke oppervlak dan onbehandelde materialen tot 1000% 12 en andere verbeteringen, zoals katalytische activiteit. 13 Andere opmerkelijke superkritisch fluïdum aanvragen zijn wijd afstembare medium voor chemische reacties, 14-16 superkritische vloeistofchromatografie (SCFC) 6,17,18 en synthese van aerogels en geavanceerde composietmaterialen. 19- 22

Voor het drogen toepassingen wordt een ScD fluïdum gekozen op basis van twee criteria: a) de mate van dekritieke punt om omgevingsomstandigheden (voor het gemak en om energie te kosten of complexiteit van het proces te verminderen) en b) zijn solvatatie vermogen met betrekking tot de doelsoorten. Kooldioxide (CO 2) heeft bewezen een geschikte ScD fluïdum in vele toepassingen omdat het niet giftig, brandbaar en goedkoop en kan worden afgestemd op een hoge solvatatie vermogen vertonen naar een aantal gewone organische doelsoorten in de buurt vloeistof staat (bij een druk van <10 MPa en een temperatuur van 273-323 K). 1-3,7-9 Andere veel voorkomende superkritische oplosmiddelen (of co-oplosmiddelen) onder water (verspreid over een opmerkelijke reeks van oplosmiddel eigenschappen tussen de omgevingstemperatuur en de superkritische toestand 23), aceton, ethyleenglycol, methanol, ethanol en ethaan, die het spectrum van polaire (protische en aprotische) voor polaire en met kritische punten relatief dicht bij omgevingsomstandigheden.

Koolstofdioxide is veruit de meest voorkomende ScD gebruiken vloeistof. In gevestigde CScD methoden, de reactiviteitvan het uitgangsmateriaal geen remmende factor aangezien CO 2 is slechts zeer zwak reactief bij temperaturen nabij het ​​kritische punt. Bepaalde soorten materiaal zoals zogenaamde complexe hydriden (bijvoorbeeld alanates en boorhydrides) aanwezig items waarmee bediening door hun sterke reactiviteit in aanwezigheid van water of CO 2 naast hun (misschien opzettelijk maat) instabiliteit onder verwarmen . 24-26 Bovendien is er grote internationale belangstelling materialen zoals high-density opslag van waterstof verbindingen, 27-30 en dus ook in nanogestructureerde en / of poreuze variëteiten 31-33. Voor de effectieve zuivering van dergelijke reactieve, instabiele en nanogestructureerde materialen, ScD werkwijzen vormen een veelbelovende strategie. 34 een ScD vloeistof moet worden gebruikt die een kleine moleculaire diameter geschikt voor penetratie in smalle holtes en die ook een hoge solvatatie vermogen naar de doel onzuiverheden, while resterende reactief tegen het uitgangsmateriaal zelf. Hierin wordt het gebruik van superkritische stikstof (N 2) als een effectief medium voor dergelijke extractie- en vooral droogtoepassingen gepresenteerd. Een specifiek superkritisch stikstof gedroogd (nscd) methode wordt hieronder beschreven voor de zuivering van γ-fase magnesium boorhydride waarbij de doelsoort zowel diboraan en een n-binding (vergelijkbaar met, maar niet specifiek herkenbaar n-butaan). Het volgende protocol kan gemakkelijk worden aangepast voor algemene uitbreiding naar andere superkritisch stikstof gedroogd of extractieproces.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Protocol

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Apparatuur

  1. Gebruik een basis superkritisch drogen (SCD) inrichting omvat vier primaire componenten die onder hoge druk gasleiding: de gastoevoer, een vacuümsysteem, sensoren (temperatuur en druk) en het monster omgeving (die kan worden ondergedompeld in een bad). Zorg ervoor dat de bouw is van hoge kwaliteit roestvrij stalen afsluiters, fittingen en leidingen, druk gewaardeerde minstens 10 MPa binnen het temperatuurbereik tussen 80-300 K.
    Opmerking: Een schematische weergegeven in figuur 1.
  2. Voor stikstof ScD (nscd) behandelingen, zorgen ervoor dat de gastoevoer wordt onderzoek zuiverheid (> 99,999%) stikstofgas uitgerust met een drukregelaar voor outlet drukregeling tussen 0-10 MPa. Bevestig een 50 L fles (20 MPa) naar de inrichting en spoelen van het systeem met zuivere stikstof meerdere malen voor gebruik.
  3. Zorg ervoor dat het vacuümsysteem kan bereiken vacuümdrukken beneden naar <0,1 Pa en is verbonden met de inrichting met eenfine-control naaldventiel. Gebruik bij voorkeur olievrije voorpomp en een moleculaire-drag turbo pomp, geplaatst in series.
  4. Met ten minste twee druksensoren voor nauwkeurige meting van de druk tijdens ScD behandelingen: a lagedruksensor voor vacuümmeting en een hoge druksensor totaal meetbare drukbereik van 0,1-10 7 Pa te bereiken.
  5. Gebruik ten minste twee temperatuursensoren voor de minimale nauwkeurigheid die nodig zijn om de typische ScD behandelingen uit te voeren: een sensor in thermisch contact met het monster en een sensor in het spruitstuk primaire gas dosering voor nauwkeurige metingen tussen 77-300 K (bv K-type thermokoppels) .
  6. Controleer of de monsterhouder heeft een geschikt inwendig volume om de hoeveelheid monster die nodig is voor behandeling bevatten, en is gemaakt van roestvrij staal.
    Opmerking: een verlengd cilindrisch ontwerp helpt bij het thermisch contact met het bad.
  7. Zorg ervoor dat het passend dat het monster container gesloten is KREDIETENIATE voor hoge drukken en herhaald gebruik (bijv Swagelok VCR). Sluit de monsterhouder volume op een klep voor het isoleren van de buitenomgeving via een geschikte buisstuk (dip tube) voor volledige onderdompeling van de monsterhouder in het bad.

figure-protocol-1
. Figuur 1. Superkritische stikstof Drying (nscd) Apparatuur Een schematische voorstelling van de vereenvoudigde nscd inrichting voor toepassing bij de typische laboratorium: (A) bij omgevingstemperatuur en (B) na onderdompeling van het monster in het bad. De gastoevoer van de in dit werk beschreven werkwijze stikstof, maar deze algemene inrichting generalizable andere ScD vloeistoffen met een kritisch punt dat binnen een praktisch bereik van temperatuur en druk, zoals CO2. De componenten worden gelabeld voor de samenhang met the protocol hierin beschreven. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

2. Voorbereiding

  1. Load 0.2-0.5 g monster (γ-Mg (BH4) 2, in poedervorm, na natchemische synthese en standaard droogmethoden) in de monsterhouder onder geschikte omstandigheden, typisch in een inerte atmosfeer, zoals een argonatmosfeer glovebox, bij omgevingstemperatuur of lager. Sluit de monsterhouder (fitting F2) met een filter pakking en sluit vervolgens de klep (klep V4). Breng het monster houder aan de inrichting en bevestig (fitting F1).
  2. Open de dosering spruitstuk om vacuüm via V2 en evacueren. Open V3 en evacueren. Spoel het apparaat met stikstof via V1 en evacueren via V2. Open V4 en evacueren het monster bij kamertemperatuur gedurende maximaal 24 uur, aan de druk van het systeem (<0,1 Pa) te bereiken.
  3. Installeer het monster bad (zie Figuur 2) rond de monsterhouder. Voer dit door het verhogen van het bad in positie op een schaarlift, of een soortgelijk mechanisme.
  4. Zet de verwarming op de gewenste toekomstige vloeistoftemperatuur (T l, zie stap 3,1) van 110 K, en blijven de inrichting evacueren tot de temperatuur in evenwicht.

figure-protocol-2
Figuur 2. Cryogene Furnace Sample Bath. Een schematische voorstelling (links) en foto (rechts) van een cryostatic thermaalbad omgeving geschikt voor het bevatten van het monster houder tijdens nscd verwerken, waardoor de meting en de controle van het monster temperatuur tussen 77-298 K. Gelieve klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

3. Superkritische stikstof Blootstelling

  1. Voor nscd verwerking van γ-Mg (BH4) 2, (het onderwerp van demonstratie in dit protocol) Selecteer een vloeistoftemperatuur (T l) van 110 K. Dit komt overeen met een gemiddelde vloeibaar oplosmiddel dichtheid (~ 0,6 ml -1 g) ; Pas als nodig is voor de toepassing van dit protocol om andere nscd behandeling processen (zie onderstaande opmerking).
  2. Sluit het systeem drukvermindering sluiten V2. Gas geven V1 langzaam, waardoor de druk toeneemt in de vloeistof gebied van het fasediagram. Evenwicht het systeem op 2 MPa en T l.
  3. Week het monster in vloeibare N2 4 uur.
  4. Zet de verwarming tot 150 K met een helling ≤2 K min -1. Laat de druk niet hoger stijgen dan het maximale nominale druk van de inrichting (de P max moet ≥10 MPa); indien nodig, zorgvuldig vent de overdruk te stofzuigen via V2. Evenwicht het systeem Pmax en 150 K.
  5. Geniet van het monster in supercritical N2 gedurende 1 uur.

figure-protocol-3
Figuur 3. Fase Schema van stikstof. Een gedetailleerd fasediagram van stikstof, waarbij de vloeistofdichtheid (weergegeven in lineaire grijswaarden) wordt berekend met behulp van Refprop (een aangepaste Webb-Benedict-Rubin toestandsvergelijking). 41 verschillende lijnen van constante dichtheid worden getoond in paars. De vaste fase grenzen en kokend overgang lijnen worden in rood weergegeven. De blauwe lijnen geven de grens van het gebied van het fasediagram die relevant zijn voor het drogen of extractie verwerken met behulp van N 2 is. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Opmerking: Voor de toepassing van dit protocol om andere materialen, een passend nscd behandeling scheme door te kiezen voor de noodzakelijke voorwaarden voor een effectieve solvatatie van de doelsoort. Zie het fasediagram van N 2, zie figuur 3. Een hoge dichtheid fluïdum in de vloeibare fase te bereiken (bijvoorbeeld 0,8-1 g -1 ml) Selecteer een T l 80-90 K. Voor middelmatig vloeistofdichtheid (bijvoorbeeld 0.6-0.8 g ml -1) Selecteer een T l 90-115 K. A trial and error aanpak noodzakelijk zijn.

4. Superkritische stikstof release

  1. Crack voorzichtig systeem vacuum toerendaling V2, waardoor de druk zo langzaam mogelijk te verminderen. Herhaaldelijk barst het systeem om hogere vacuum tarieven als noodzakelijk om een ​​geleidelijke daling te hoog vacuüm (<0,1 Pa) in de geschatte tijdspanne van 12-24 uur te bereiken.
  2. Verwijder het monster bad en volledig open V2 het monster volledig evacueren. Equilibreer bij RT en hoog vacuüm (<0,1 Pa).
  3. Ontgas de steekproef bij RT en <0,1 Pa gedurende 1-24 uur, als desired.

5. Bericht Behandeling

  1. Sluit de kleppen V3 en V4, en verwijder de monsterhouder uit het apparaat (fitting F1).
  2. Breng de monsterhouder om een ​​inerte atmosfeer te behandelen, bijvoorbeeld een met argon gevulde handschoenkast. Verwijder het monster uit de monsterhouder (fitting F2) en op te slaan in een afgesloten container bij omgevingstemperatuur of lager.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Resultaten

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Alkali en aardalkalimetaal- boorhydriden zijn potentiële materialen voor waterstofopslag, die een groot gehalte van gasvormige waterstof leveren bij ontleding. 27,29 Andere afbraakproducten zoals diboraan zijn ook soms in de gedesorbeerde gas ontdekt, maar hun oorsprong niet a priori duidelijk ; is het mogelijk ze producten van de zuivere fase afbraak, maar kan ook onzuiverheden of producten van reacties van overgebleven onzuiverheden uit chemische synthese. 35 De poreuze fase van magnesium boorhyd...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Discussie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Misschien te wijten aan de relatief lage kritische temperatuur (126 K), N 2 is van oudsher het hoofd gezien als een effectieve ScD oplosmiddel. In eerdere rapporten, 3,17,42,43 hij wordt uitsluitend gezinspeeld in de context van verwerkingstemperaturen bij of boven omgevingstemperatuur, waarbij vertoont slechts geringe solvatatie vermogen door de lage vloeistofdichtheid in deze regio zijn fasediagram (uitgezonderd bij extreem hoge drukken 43). De belangrijkste stap in het realiseren van ...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Openbaarmakingen

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

De auteurs hebben niets te onthullen.

Dankbetuigingen

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Dit werk werd ondersteund door de Europese Brandstofcellen en gemeenschappelijke onderneming Hydruogen onder samenwerkingsproject BOR4STORE (subsidieovereenkomst No. 303.428) en infrastructuur-programma H2FC (subsidieovereenkomst No. FP7-284522).

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Materialen

Lijst van materialen gebruikt in dit artikel
NaamBedrijfCatalogusnummerOpmerkingen
Gecomprimeerd stikstofgasMesser Schweiz AG50 L fles, zuiverheid > 99,999%, <3 ppmv H2O
Vloeibare stikstofPan Gas AGBulkopslag, op locatie
Aangepaste superkritische droogapparatuurEmpaSwagelok (compressiefitting en VCR) componenten
Aangepaste cryogene ovenbadEmpa
Aangepaste Labview-interfaceEmpa

Referenties

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. McHugh, M. A., Krukonis, V. J. Supercritical Fluid Extraction. , 1st ed, Butterworth. Stoneham, MA. (1986).
  2. Schneider, G. M. Physicochemical Principles of Extraction with Supercritical Gases. Angew. Chem. lnt. Ed. 17, 716-727 (1978).
  3. Williams, D. F. Extraction with Supercritical Gases. Chem. Eng. Sci. 36 (11), 1769-1788 (1981).
  4. Eckert, C. A., Knutson, B. I., Debenedetti, P. G. Supercritical fluids as solvents for chemical and materials processing. Nature. 383, 313-318 (1996).
  5. Cooper, A. I. Polymer synthesis and processing using supercritical carbon dioxide. J. Mater. Chem. 10, 207-234 (2000).
  6. Klesper, E., Corwin, A. H., Turner, D. A. High pressure gas chromatography above critical temperatures. J. Org. Chem. 27, 700-701 (1962).
  7. Tucker, S. C. Solvent Density Inhomogeneities in Supercritical Fluids. Chem. Rev. 99 (2), 391-418 (1999).
  8. Hubert, P., Vitzthum, O. G. Fluid Extraction of Hops, Spices, and Tobacco with Supercritical Gases. Angew. Chem. Int. Ed. 17 (10), 710-715 (1978).
  9. Zosel, K. Separation with Supercritical Gases: Practical Applications. Angew. Chem. Int. Ed. 17 (10), 702-709 (1978).
  10. Nelson, A. P., Farha, O. K., Mulfort, K. L., Hupp, J. T. Supercritical Processing as a Route to High Internal Surface Areas and Permanent Microporosity in Metal−Organic Framework Materials. J. Am. Chem. Soc. 131, 458-460 (2009).
  11. Liu, B., Wong-Foy, A. G., Matzger, A. J. Rapid and enhanced activation of microporous coordination polymers by flowing supercritical CO2. Chem. Commun. 49, 1419-1421 (2013).
  12. Cooper, A. I., Rosseinsky, M. J. Metal–organic frameworks: improving pore performance. Nat. Chem. 1, 26-27 (2009).
  13. Totten, R. K., et al. Enhanced Catalytic Activity through the Tuning of Micropore Environment and Supercritical CO2 Processing: Al(Porphyrin)-Based Porous Organic Polymers for the Degradation of a Nerve Agent Simulant. J. Am. Chem. Soc. 135, 11720-11723 (2013).
  14. Savage, P. E., Gopalan, S., Mizan, T. I., Martino, C. J., Brock, E. E. Reactions at supercritical conditions: Applications and fundamentals. AIChE J. 41 (7), 1723-1778 (1995).
  15. Baiker, A. Supercritical Fluids in Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 99 (2), 453-474 (1999).
  16. Jessop, P. G., Ikariya, T., Noyori, R. Homogeneous Catalysis in Supercritical Fluids. Chem. Rev. 99 (2), 475-494 (1999).
  17. Giddings, J. C., Myers, M. N., McLaren, L., Keller, R. A. High Pressure Gas Chromatography Of Nonvolatile Species. Science. 162 (3849), 67-73 (1968).
  18. Gere, D. R. Supercritical Fluid Chromatography. Science. 222, 253-259 (1983).
  19. Kistler, S. S. Coherent Expanded Aerogels and Jellies. Nature. 127, 741-741 (1931).
  20. Biener, J., et al. Advanced carbon aerogels for energy applications. Energy Environ. Sci. 4, 656-667 (2011).
  21. Morère, J., et al. Deposition of Pd into mesoporous silica SBA-15 using supercritical carbon dioxide. J. Supercrit. Fluids. 56 (2), 213-222 (2011).
  22. Sathish, M., Mitani, S., Tomai, T., Honma, I. Supercritical fluid assisted synthesis of N-doped graphene nanosheets and their capacitance behavior in ionic liquid and aqueous electrolytes. J. Mater. Chem. A. 2, 4731-4738 (2014).
  23. Toews, K. L., Shroll, R. M., Wai, C. M., Smart, N. G. pH-Defining Equilibrium between Water and Supercritical CO2. Influence on SFE of Organics and Metal Chelates. Anal. Chem. 67 (22), 4040-4043 (1995).
  24. Barbaras, G., Barbaras, G. D., Finholt, A. E., Schlesinger, H. I. Cause Of Explosions Occasionally Observed During Evaporation Of Solutions Of Aluminum Hydride And Related Compounds. J. Am. Chem. Soc. 70, 877(1948).
  25. Burr, J. G., Brown, W. G., Heller, H. E. The Reduction of Carbon Dioxide to Formic Acid. J. Am. Chem. Soc. 72 (6), 2560-2562 (1950).
  26. Hugelshofer, C. L., et al. Gas−Solid Reaction of Carbon Dioxide with Alanates. J. Phys. Chem. C. 118, 15940-15945 (2014).
  27. Orimo, S. I., Nakamori, Y., Eliseo, J. R., Züttel, A., Jensen, C. M. Complex Hydrides for Hydrogen Storage. Chem. Rev. 107 (10), 4111-4132 (2007).
  28. Gross, K. J., Thomas, G. J., Jensen, C. M. Catalyzed alanates for hydrogen storage. J. Alloys Compd. 330-332, 683-690 (2002).
  29. Li, H. W., Yan, Y., Orimo, S. I., Züttel, A., Jensen, C. M. Recent Progress in Metal Borohydrides for Hydrogen Storage. Energies. 4 (1), 185-214 (2011).
  30. Frankcombe, T. J. Proposed Mechanisms for the Catalytic Activity of Ti in NaAlH4. Chem. Rev. 112, 2164(2012).
  31. Vajo, J. J., Olson, G. L. Hydrogen storage in destabilized chemical systems. Scr. Mater. 56, 829(2007).
  32. Zhang, Y., et al. LiBH4 nanoparticles supported by disordered mesoporous carbon: Hydrogen storage performances and destabilization mechanisms. Int. J. Hyd. Energ. 32 (16), 3976-3980 (2007).
  33. Christian, M. L., Aguey-Zinsou, K. F. Core–Shell Strategy Leading to High Reversible Hydrogen Storage Capacity for NaBH4. ACS Nano. 6 (9), 7739-7751 (2012).
  34. Stadie, N. P., et al. Supercritical N2 Processing as a Route to the Clean Dehydrogenation of Porous Mg(BH4)2. J. Am. Chem. Soc. 136 (23), 8181-8184 (2014).
  35. Borgschulte, A., et al. Impurity Gas Analysis of the Decomposition of Complex Hydrides. J. Phys. Chem. C. 115, 17220-17226 (2011).
  36. Filinchuk, Y., et al. Porous and Dense Magnesium Borohydride Frameworks: Synthesis, Stability, and Reversible Absorption of Guest Species. Angew. Chem. Int. Ed. 50, 11162-11166 (2011).
  37. Li, H. W., et al. Dehydriding and rehydriding processes of well-crystallized Mg(BH4)2 accompanying with formation of intermediate compounds. Acta Mater. 56 (6), 1342-1347 (2008).
  38. Schüth, F., Bogdanovic, B., Felderhoff, M. Light metal hydrides and complex hydrides for hydrogen storage. Chem. Comm. , 2249-2258 (2004).
  39. Vitillo, J. G., Groppo, E., Bardají, E. G., Baricco, M., Bordiga, S. Fast carbon dioxide recycling by reaction with γ-Mg(BH4)2. Phys. Chem. Chem. Phys. 16, 22482-22486 (2014).
  40. Paskevicius, M., et al. In-Situ X-ray Diffraction Study of γ-Mg(BH4)2 Decomposition. J. Phys. Chem. C. 116, 15321-15240 (2012).
  41. Lemmon, E. W., Huber, M. L., McLinden, M. O. NIST standard reference database 23: reference fluid thermodynamic and transport properties. Standard Reference Data Program. , (2008).
  42. Moquin, P. H. L., Temelli, F. J. Kinetic modeling of hydrolysis of canola oil in supercritical media. J. Supercrit. Fluid. 45, 94-101 (2008).
  43. Myers, M. N., Giddings, J. C. Ultra-High-Pressure Gas Chromatography in Micro Columns to 2000 Atmospheres. Sep. Sci. 1 (6), 761-776 (1966).
  44. McLeary, E. E., Jansen, J. C., Kapteijn, F. Zeolite based films, membranes and membrane reactors: Progress and prospects. Microporous Mesoporous Mater. 90, 198-220 (2006).
  45. Richter, B., Ravnsbæk, D. B., Tumanov, N., Filinchuk, Y., Jensen, T. R. Manganese borohydride; synthesis and characterization. Dalton Trans. , (2015).
  46. Liang, S., Tilotta, D. C. Extraction of petroleum hydrocarbons from soil using supercritical argon. Anal. Chem. 70 (3), 616-622 (1998).

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Herprints en machtigingen

Toestemming aanvragen om de tekst of afbeeldingen van dit JoVE-artikel te hergebruiken

Toestemming aanvragen

Trefwoorden

Poreus magnesiumborohydrideextractie met superkritische vloeistoffendrogen bij lage temperatuursuperkritisch drogen met stikstofwaterstofopslagmateriaalenzuivering van complexhydridenvacu m drukcycliinfraroodspectroscopie analyse

Gerelateerde artikelen