Hier presenteren we een protocol om vrij-zwevende, micron / sub-micron schaal polymeer vezels en "web-achtige" structuren gegenereerd via geautomatiseerde direct schriftelijk procedure door middel van een 3-assige doseersysteem fabriceren.
Methodenartikel
Hier presenteren we een protocol om vrij-zwevende, micron / sub-micron schaal polymeer vezels en "web-achtige" structuren gegenereerd via geautomatiseerde direct schriftelijk procedure door middel van een 3-assige doseersysteem fabriceren.
Een 3-assig doseersysteem wordt gebruikt om de start- en eindposities en de baan van de vezels te regelen via de doseersoftware. De lengte en oriëntatie van de polymeervezel worden bepaald door de ruimtelijke positionering van de 3-assige trappen van het doseersysteem. De diameter van de vezel wordt bepaald door de voorgeschreven doseertijd van de klep van het doseersysteem, de doorstroomsnelheid (de snelheid waarmee de trap zich verplaatst van een start- naar een eindpositie), de diameter van de maat van de doseertip, de viscositeit en oppervlaktespanning van de polymeeroplossing en de geprogrammeerde treklengte. De voedingssnelheid van de trap beïnvloedt de verdampingssnelheid van de polymeeroplossing en het capillaire uiteenvallen van de filamenten. Het doseersysteem bestaat uit een pneumatisch klepbesturingsapparaat, een druppeldoseerklep en een doseertip. Karakterisering van het directe schrijfproces om de optimale combinatie van factoren te bepalen, leidt tot het herhaaldelijk verkrijgen van de gewenste reeks vezeldicketes. Het voordeel van dit robotische doseersysteem is de gemakkelijke verkrijging van een precieze reeks vezels van micron/sub-micron naar een gewenste, geprogrammeerde locatie via geautomatiseerde procesregeling. Hier zijn de besproken zelfgeassembleerde 3D-structuren op micron/sub-micronschaal gebruikt om opgehangen structuren te fabriceren om micron/sub-micron vloeistofapparaten en bio-ingenieursstructuren te creëren.
In de afgelopen decennia zijn verschillende fabricagetechnieken, zoals nat spinnen, droog spinnen en electrospinning, zijn gebruikt om nieuwe polymeer vezelstructuren met diverse en robuuste biologische, chemische, elektrische en mechanische eigenschappen 1-12 creëren. Hoewel deze spinning technieken kunnen genereren gesuspendeerd driedimensionale vezels, zijn zij beperkt in hun vermogen om vezeloriëntatie nauwkeurig te regelen driedimensionaal sinds vezeldepositie via deze werkwijzen willekeurig van aard. Bovendien zijn deze technieken beperkt in hun dimensionele bereik voor fiber fabricage; specifiek, geproduceerd via natte en droge spinnen vezels variëren in diameter van enkele tientallen tot honderden microns, terwijl elektrospinnen opbrengsten vezels met een diameter van enkele tientallen nanometers tot enkele micron 13.
Om meer nauwkeurige controle van de vezeloriëntatie voorzien in 3-D ruimte, onze groep ontwikkelde een self-assemble of "direct-write" fiber fabricageproces die direct werpt een polymeer materiaal uit een holle capillaire en dan trekt de individuele filamenten die dun en stollen tot voorspelbare vezeldiameters door de exploitatie van oppervlaktespanning gedreven stromingsleer 14. Onze eerste direct-write-systeem voor het verhogen van het niveau van controle van vezels positie en diameter bestond uit een op maat vervaardigde veer spuit doseersysteem verbonden aan het hoofd van een op maat gemaakte Ultra-High Precision Micromilling Machine (figuur 1). De UHPMM had een podium met een plaatsresolutie van 1,25 nm in de X- en Y-richting en 20 nm in de Z-richting die programmatisch gecontroleerd werd micron en sub-micron schaal draden en structuren. Een beperking van dit systeem direct schrijven was het gebrek aan controle over de stroom polymeeroplossing door de naald. Hoewel de veer doseersysteem succes gegenereerd constant flow door de tip, een steeds groter wordende bolvormige kraal polymeeroplossing werd gemaakt bij de uitlaat van de spuit, welke varieerden in grootte en het volume afhankelijk van de omgeving.

Figuur 1. Afbeelding van Ultra High Precision Micromilling Machine:. De eerste rechtstreekse write systeem werkzaam zijn in het fabriceren micron / sub-micron schaal structuren Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
De inconsistentie van deze bron bead invloed op de mate waarin het systeem herhaaldelijk fabriceren draden van een voorgeschreven diameter. Zij het, structuren succesvol gegenereerd met dit direct schrijfproces, zou verbetering van het proces meer controle over de stroom polymeeroplossing kan meer precise, voorgeschreven vezeldiameters door regulatie van de korrelgrootte op de spuit. Dus dit werk beschrijft de toepassing van een 3-assig geautomatiseerde afgiftesysteem pneumatisch schakel- afgifteklep aan de polymeeroplossing stroom en tip korrelgrootte te creëren voorgeschreven nauwkeurig te regelen, micron / sub-micron Hangconstructies.
1. apparatuur Set-up

2. Experimenteel Materialen en Controlling Factoren



3. Direct Write Experiment Procedure

Figuur 3. (A) Voorbeeld van ontworpen "quad" web structuur op een 10 mm x 10 mm frame, (B) sequentieel point-to-point ruimtelijke instructies worden ingevoerd in JR-C point software. Klik hier om te bekijken grotere versie van deze figuur.

Figuur 4. (A) Voorbeeld ontworpen "symmetrische" web inrichting op een 10 mm x 10 mm frame (B) sequentieel point-to-point ruimtelijke instructies die worden ingevoerd in JR-C point software.blank "> Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 5. (A) Voorbeeld van ontworpen "dubbele chevron" web structuur op een 10 mm x 10 mm frame, (B) sequentieel point-to-point ruimtelijke instructies worden ingevoerd in JR-C point software. Klik hier om te bekijken een grotere versie van deze figuur.
Beelden van de feitelijke structuren geproduceerd via de 3-assige robot en directe schrijfmethode voor elk van de respectieve uitvoeringen en JR C-Point algoritmen In de figuren 3-5A en B hierboven zijn getoond in Figuren 6A, 7A en 8A. Zoals te zien is in de beelden, zijn drie-dimensionale, vrijhangende vezels succes "geschreven" op de substraten is, doordat het manipuleren van de dispenser tip voorgeschreven ruimtelijke locaties inclusief de initiërende / eindpunten en snijpunten. De bijvoegsels van deze cijfers overdrijft snijpunten van gesuspendeerde vezels, die het vermogen van het systeem om nauwkeurig te regelen vezeloriëntatie (figuren 6B, 7B en 8B) in 3-D ruimte demonstreren.

Figuur 6. (A) Op tische beeld van verzonnen "quad" opgeschort web structuur met 2 ondersteuning vezels (diagonalen) en 12 vertakt vertakt PMMA vezels (15X optische vergroting; schaal bar = 1 mm), (B) SEM beeld van een enkele gevorkte vezel (289x vergroting; schaal bar = 100 pm). Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 7. (A) Optische beeld van verzonnen "symmetrische" opgeschort web structuur met 1 steun vezel (horizontaal) en 11 vertakt vertakt PMMA vezels (15X optische vergroting; schaal bar = 1 mm), (B) SEM beeld van een enkele gevorkte fiber (107x vergroting; schaal bar = 100 pm).52834fig7large.jpg "target =" _ blank "> Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 8. (A) Optische beeld van verzonnen "dubbele chevron" opgeschort web structuur met 1 steun vezel (horizontaal) en 22 vertakt vertakt PMMA vezels; SEM beeld van een enkele (15X optische vergroting schaal bar = 1 mm), (B) gevorkte vezels. (80x vergroting; schaal bar = 100 micrometer) Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
Figuur 9 toont close-up van de sequentiële point-to-point orde van vezels fabricage waarop de 3-assige robot en doseersysteem de vrijhangende web-achtige structuren kunnen genereren. The p olymer contactpunten weergegeven met nummers corresponderen met de geprogrammeerde initiërende en eindigen punten in de JR-C software waarnaar wordt verwezen in figuur 3B hierboven. De pijlen geven de robot van de bal. Figuur 10 displays micron en submicron polymeer vezels, die het vermogen van de directe write systeem om draden van verschillende groottes fabriceren aantoont.

Figuur 9. SEM afbeelding illustreert de sequentiële point-to-point fabricage order voor het tekenen van de micron en submicron polymeer vezels (29X vergroting; schaal bar = 200 pm). Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
2834 / 52834fig10.jpg "/>
Figuur 10. SEM beeld van micron (6,5 micrometer) en sub-micron (555 nm) getekend met behulp van een 20% concentratie PMMA polymeeroplossing vezels. (2,270X vergroting; schaal bar = 2 micrometer) Klik hier om een grotere versie te bekijken dit cijfer.
Polymeer vezellengte en diameter werden gemeten met behulp van scanning elektronenmicroscopie. Tabel 1 toont de gemiddelde draaddikte voor elke unieke structuur weergegeven in figuren 6-8 hierboven overeenkomt met de gevorkte tak vezels en de drager vezels. Tabel 2 toont het polymeer parameters die gemeten van 24% PMMA oplossingen werden gebruikt om de structuren hierboven vermeld fabriceren.
| Structuur diameter in figuur 6 | Structuur diameter in figuur 7 | Structuur diameter in figuur 8 | |
| Steunvezels | 8.65 ± 1,43 micrometer | 9.39 ± 1,23 micrometer | 9.31 ± 1.65 pm |
| Branch vezels | 20.96 ± 3.35 pm | 15.92 ± 1,44 micrometer | 12.24 ± 5,42 micrometer |
Tabel 1. Gemiddelde diameters van de gesuspendeerde drager en tak vezels getoond in figuren 6-8 een 24% oplossing van PMMA.
| 24% PMMA | |
| Viscositeit (Pa * sec) | 35.19 |
| Surface Tension (mN / m) | 262,01 |
| Mass Transfer Coëfficiënt (m / sec) | 8.59 x 10 -8 |
Tabel 2. Polymeer parameters van de 24% PMMA oplossingen werden gebruikt om de fiber structuren die in dit werk fabriceren.
Voordat elke test is het essentieel dat de viscositeit, stofoverdracht coëfficiënten en oppervlaktespanning test van de polymeeroplossingen nauwkeurig worden gemeten om te bepalen of de robot en verdeelsysteem kan verwerken het gewenste polymeer. Zoals eerder beschreven door onze groep, moeten polymeeroplossingen behouden adequate: 1) oppervlaktespanning van de vorming van vloeibare filamenten mogelijk in micron / sub-micron structuren; 2) viscositeit te weerstaan capillaire breken; en, 3) verdampingssnelheid aan vezels stollen 18 te verbeteren. De synergie tussen deze parameters is essentieel voor succesvolle productie van vezels in een gespecificeerd bereik van diameters. Tegelijkertijd, instabiliteit in elk van deze parameters voorkomt de vorming van micron / submicron schaal vezels. De synergie tussen deze parameters gedurende vezel fabricage behouden, is het van belang dat de naald en naaldklep grondig worden gereinigd na een direct-write ssessieschijven voorkomen: 1) vervuiling van de oplossing; 2) vermindering van de polymeeroplossing stroomsnelheid door de naald; en, 3) overmatige groei in de polymeerkorrel aan de punt van de naald. Bovendien moet de temperatuurregelaar van de verwarming ingesteld op de gewenste temperatuur om een constante verdampingssnelheid van de polymeeroplossing te handhaven.
De gevorkte tak vezels was 59%, 41% en 24% groter in diameter dan die van de ondersteunende structuren in de figuren 6-8, respectievelijk, met de 24% PMMA oplossing. Dit komt vooral door de afstand waarop de vezels worden getrokken. Specifiek worden de ondersteuningsstructuren opgesteld over de gehele breedte van het substraat (10,0 mm in X en Y richtingen 14,4 mm diagonaal). Hierdoor zijn de langste vezels van de totale Hangconstructies. De gevorkte vertakkingsstructuren aanzienlijk korter zijn, varieert van 7 mm maximale lengte tot aan 2,5 mm. Deze kortere fiber tekening lengte doet geent effectief de vezels vereist tijdens de vezel verdunningswerkwijze induceren teneinde de kleine diameter vezels te produceren. Aan de andere kant, zijn grotere diameter draden nodig om te dienen als de ondersteunende vezels om effectief te ondersteunen het trekkend en vervorming veroorzaakte tijdens de gevorkte tak tekening proces. Als de vertakking takken getrokken over de drager vezels kan een herinrichting van de drager vezel geometrie optreden door de tekening krachten alsmede een gelokaliseerde oplossen van het PMMA polymeer bij het grensvlak tussen de drager en vertakte vezels uit het oplosmiddel in de polymeeroplossing. Aldus in bepaalde gevallen mogelijk dat de drager vezels worden vervaardigd uit een polymeeroplossing bestaande uit een hogere polymeerconcentratie grotere diameter en mechanisch sterkere vezels te produceren.
Er zijn voornamelijk drie effectieve methoden voor het modificeren van het protocol bij een breder scala van ondersteuning en vertakte vezels indiameters: 1) aanvankelijk afzien van het polymeer van een grotere naald (bijvoorbeeld 25 G; ID = 254 micrometer) om de steun vezels te genereren en vervolgens te ruilen voor een kleinere naald (bijvoorbeeld 32 G; ID = 101,6 micrometer) te fabriceren de kleinere vertakte vezels; 2) zoals hierboven vermeld, gebruik meerdere polymeerconcentraties; en / of 3) pas de toevoersnelheid, dat wil zeggen, de snelheid waarmee het stadium doorkruist, waarbij het verhogen van de toevoersnelheid vezels produceert kleinere diameter en het verlagen van de toevoersnelheid creëert grotere diameter vezels. Tot op heden hebben we in staat om met succes vezels fabriceren zo klein als 90 nm geweest; Echter, de vezel rendement op deze dimensie is laag door capillaire uiteenvallen.
Een beperking van de geautomatiseerde directe schrijfproces is dat slechts één concentratie van de polymeeroplossing kan worden afgegeven tegelijk. Dit beperkt de complexiteit van de gesuspendeerde structuren te ontwikkelen zonder: 1) voeg een tweede doseerklep naar de robot;of, 2) verwijder de bestaande klep en voer de reiniging protocol (paragraaf 3.4) alvorens het afgeven van de tweede polymeer oplossing, die extra tijd kost. Een tweede beperking is de voeding (of afdruksnelheid), waar de maximale voeding dat het systeem in staat is om het bereiken van 500 mm / sec. Er is echter een afweging tussen toevoersnelheid en vezelvorming. Met name indien de traagheidskrachten (krachten vanwege de toevoersnelheid) groter dan de oppervlaktespanning krachten en verdampingssnelheid van de polymeeroplossing, vezelvorming niet optreedt. Aan de andere kant, als de toevoersnelheid te laag is, zullen vezels breken als gevolg van overmatige verdamping vóór en tijdens het elongatieproces. Ten derde worden vezels en structuur afmetingen beperkt tot het werkgebied van het stadium van de robot, dat wil zeggen, 200 mm, 200 mm en 25 mm (met een 10 urn positienauwkeurigheid) in de x, y en z-richting respectievelijk. Toch heeft deze werkwijze maken de vorming van hoge aspectverhouding (fiber length: diameter) vezels. Strategisch variëren van de afgifte tipformaat en de polymeeroplossing concentratie moet zorgen voor een breder scala vezeldiameter hetgeen het vermogen om vrij opgehangen structuur van hogere complexiteit genereren.
Door het volgen van de protocollen hierboven vermeld kan micron en submicron diameter polymeervezels worden gemaakt met een hoge mate van ruimtelijke controle door het benutten van de oppervlaktespanning gedreven vloeistofmechanica van de polymeeroplossingen, die niet kan worden bediend door andere natte, droge of elektrospinning procédés . Uit eerder werk 8,19, weten we dat deze techniek kan worden gebruikt om ingewikkelde micro / submicron fluïduminrichtingen 19 en bioengineered steigers 8 fabriceren. Deze goedkope en eenvoudige techniek heeft zijn eigen voordelen ten opzichte van traditionele schaafmachine fabricagemethoden op vele manieren.
De auteurs hebben niets te onthullen.
Dit werk wordt ondersteund door de NSF-EPSCoR (subsidie #0814194) en het Department of Bioengineering.
| Naam | Bedrijf | Catalogusnummer | Opmerkingen |
|---|---|---|---|
| ROBOT DR2203N 3 AXES 200MM X 200MM | Nordson EFD | 7023145 | 3-Axis Robot |
| CONTROLLER 7100, DISPENSE VALVE | Nordson EFD | 7015340 | Ventilatie Controller |
| MICRODOT VALVE | Nordson EFD | 7021233 | Microdot Valve |
| ROBOT ACC FIXTURE PLATE 200MM | Nordson EFD | 7028276 | Fixture Platen |
| ROBOT ACC DRN / DSRN POINTS SOFTWAR | Nordson EFD | 7023144 | JR-C Software |
| ROBOT MOUNT VALVE UNIVERSAL | Nordson EFD | 7028273 | Microdot Valve Mount |
| 15 PSI BARREL PRESS. REGULATOR | Nordson EFD | 7020585 | Barrel Regulator |
| KIT O BRL/PIST 5CC CL/WH 40 | Nordson EFD | 7012096 | 5CC Barrels with Pistons |
| ADAPTER ASM O 5CC BL | Nordson EFD | 7012054 | Pneumatic Barrel Adapter |
| TIP 30GA.006X.25 LAVNDR 50PC | Nordson EFD | 7018424 | 30 gauge Needle Tip (0.250" length) |
| Electric Baseboard Heater (500 W, 30" length) | Cadet | 2F500 | Heater |
| Temperature Controller with Timer | Control Company | 130726596 | Temperature Controller |
| eScope USB Microscope | OiTez | DP-M02 | 200X USB Microscope |
| Poly(methyl methacrylate) | Aldrich | 182265-500G | PMMA Powder |
| Chlorobenzene | Sigma Aldrich | 284513 | Solvent to dissolve PMMA |