Syntheseschema's om zeer stabiele haarvormige nanodeeltjes op basis van houtvezels en functionele biopolymeren op basis van cellulose zijn gedetailleerd beschreven.
Een abonnement op JoVE is vereist om deze inhoud te bekijken. Log in of start vandaag met uw gratis proefperiode.
Methodenartikel
Syntheseschema's om zeer stabiele haarvormige nanodeeltjes op basis van houtvezels en functionele biopolymeren op basis van cellulose zijn gedetailleerd beschreven.
Nanodeeltjes, als een van de belangrijkste materialen in de nanotechnologie en nanogeneeskunde, hebben groot belang verworven in het afgelopen decennium. Terwijl metaal gebaseerde nanodeeltjes geassocieerd met synthetische en milieu gedoe, cellulose introduceert een groen, duurzaam alternatief voor nanodeeltjes synthese. Hier presenteren we de chemische synthese en scheidingsprocedures om nieuwe klassen van harige nanodeeltjes (met zowel amorfe als kristallijne gebieden) en biopolymeren op basis van houtvezels. Door perjodaatoxidatie van zachthout pulp, glucosegehalte ring van cellulose aan de C2-C3 binding geopende 2,3-dialdehyde-groepen. Verder verwarmen van de gedeeltelijk geoxideerde vezels (bijvoorbeeld T = 80 ° C) resulteert in drie producten, namelijk vezelig geoxideerde cellulose, sterisch gestabiliseerde nanokristallijne cellulose (SNCC), en opgelost dialdehyde gemodificeerde cellulose (DAMC), die goed gescheiden door intermitterende centrifugeren en bovendien co-oplosmiddel.De gedeeltelijk geoxideerde vezels (zonder verwarming) werden als één zeer reactieve tussenproduct te laten reageren met chloriet voor het omzetten van vrijwel alle aldehydegroepen tot carboxylgroepen. Co-solvent neerslag en centrifugeren resulteerde in electrosterically gestabiliseerd nanokristallijne cellulose (ENCC) en dicarboxylated cellulose (DCC). Het aldehydegehalte SNCC en dientengevolge oppervlaktelading van ENCC (carboxylgehalte) werden nauwkeurig geregeld door de perjodaatoxidatie reactietijd, wat resulteert in zeer stabiele nanodeeltjes lager dan 7 mmol functionele groepen per gram nanodeeltjes (bijvoorbeeld in vergelijking met conventionele NCC lager << 1 mmol functionele groep / g). Atomic force microscopie (AFM), transmissie-elektronenmicroscopie (TEM) en scanning elektronenmicroscopie (SEM) getuigt het staafvormige morfologie. Conductormetrische titratie Fourier transformatie infrarood spectroscopie (FTIR), kernmagnetische resonantie (NMR), dynamische lichtverstrooiing (DLS), elektrokinetische-sONIC-amplitude (ESA) en akoestische demping spectroscopie licht werpen op de superieure eigenschappen van deze nanomaterialen.
Cellulose, de meest voorkomende biopolymeer in de wereld, is recentelijk als een belangrijke grondstof kristallijne nanodeeltjes genoemde nanokristallijne cellulose (NCC, ook bekend als cellulose nanokristallen CNC) 1 verkregen. Het mechanisme van NCC synthese begrijpen, de structuur van cellulosevezels onderzocht moet worden. Cellulose is een lineair polymeer en polydispers omvattende poly-beta (1,4) -D-glucose residuen 2. De suiker ringen in elk monomeer zijn verbonden door glucosidebindingen zuurstof aan ketens van (1-1,5) vormen 10 x 4 glucopyranose-eenheden 2,3, de invoering van afwisselende kristallijne delen en wanordelijke, amorfe gebieden, voor het eerst gemeld door Nageli en Schwendener 2,4. Afhankelijk van de bron, kunnen kristallijne delen van cellulose verschillende polymorfe 5 vast te stellen.
Als een cellulosevezel wordt behandeld met een sterk zuur, zoals zwavelzuur, de amorfe fase kan volledig gehydrolyseerd zijn away het polymeer verstoren gebruiken en kristallijn deeltjes van verschillende aspectverhouding afhankelijk van de bron (bijvoorbeeld, hout en katoen opbrengst meer dan 90% kristallijn nanorods met breed ~ 5-10 nm en lengte ~ 100-300 nm, terwijl wordt gemaakt, bacteriën, en algen produceren 5-60 nm breed en 100 nm tot enkele micrometer lang NCC's) 6. Lezers wordt verwezen naar de enorme hoeveelheid literatuur over de wetenschappelijke en technische aspecten van deze nanomaterialen 2,5,7-16. Ondanks talrijke interessante eigenschappen van deze nanodeeltjes heeft de colloïdale stabiliteit altijd een probleem bij hoge zoutconcentraties en hoge / lage pH als gevolg van de relatief lage oppervlaktelading (minder dan 1 mmol / g) 17.
In plaats van sterk zure hydrolyse, kunnen cellulosevezels te behandelen met een oxidatiemiddel (perjodaat), splitsen C2-C3 binding in de anhydro-D glucopyranose resten 2,3-dialdehyde eenheden zonder significante nevenreacties 18,1 vormen9. Deze gedeeltelijk geoxideerde vezels kunnen worden gebruikt als een waardevol tussenprodukt nanodeeltjes met zowel amorfe als kristallijne gebieden (hairy nanokristallijne celluloses) uitsluitend volgens chemische reacties zonder mechanische afschuiving of ultrasone trillingen 20. Wanneer de partiële oxidatie graad DS <2, verwarming geoxideerde vezels resulteert in drie partijen producten, namelijk vezelig cellulose, water dispergeerbare dialdehydecellulose nanowhiskers noemde sterisch gestabiliseerde nanokristallijne cellulose (SNCC), en opgelost dialdehyde gemodificeerde cellulose (DAMC), die kunnen worden geïsoleerd door nauwkeurige controle over de co-solvent toevoeging en intermitterende centrifugeren 21.
Uitvoeren chloriet gecontroleerde oxydatie op de gedeeltelijk geoxideerde vezels converteert bijna alle aldehydegroepen eenheden, die kan oplopen tot 7 mmol COOH groepen per gram nanokristallijne cellulose kunnen invoeren, afhankelijk van het aldehydegehalte 18 carboxyl , als stabilisatoren. Deze nanodeeltjes worden genoemd electrosterically gestabiliseerd nanokristallijne cellulose (ENCC). Voorts is bevestigd dat zachte lagen van geladen haarachtige vooruitstekende ketens bestaan op ENCC 17. Dit materiaal werd gebruikt als een zeer efficiënte adsorbens zware metaalionen 22 vangen. De kosten van deze nanodeeltjes kunnen nauwkeurig worden geregeld door de reactietijd 23 perjodaat.
Ondanks bekende oxidatiereacties van cellulose, is de productie van SNCC en ENCC niet beschreven door andere onderzoeksgroepen hoogstwaarschijnlijk het gevolg van de scheiding uitdagingen. We zijn erin geslaagd om met succes te synthetiseren en isoleren van diverse fracties van nanoproducten door precies het ontwerpen van de reactie en scheiding stappen geweest. Dit visuele artikel toont met volledige detail hoe reproduceerbaar te bereiden en karakteriseren van de genoemde roman nanowhiskers met zowel amorfe en kristallijne deels uit houtvezels. Deze tutorial kan een troef voor actieve onderzoekers op het gebied van zacht materiaal, biologische en medische wetenschappen, nanotechnologie en nanofotonica, milieu-wetenschap en techniek, en physics zijn.
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
LET OP: Lees de veiligheidsinformatiebladen (VIB) van alle chemische stoffen voordat u ze aanraakt. Veel van de chemicaliën die worden gebruikt in dit werk kan ernstige gezondheidsproblemen veroorzaken schade. Het gebruik van persoonlijke beschermingsmiddelen, zoals lab jas, handschoenen en een veiligheidsbril is een must. Vergeet niet dat de veiligheid voorop staat. Het water gebruikt in de synthese gedestilleerd water.
1. Bereiding van gedeeltelijk geoxydeerde vezels als tussenproduct
2. Synthese van SNCC en DAMC
3. Synthese van ENCC en DCC
4. Dialyse Procedure te Zuiveren SNCC, DAMC, ENCC of DCC
5. Post-zuivering Karakterisering: vaste fase en Charge Concentraties Measurement
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
De massa portie en ladingsgehalte van elke fractie in de perjodaat en chloriet oxidatie van pulp afhankelijk van de reactietijd (Tabel 1). Bovendien DAC molecuulgewicht afhankelijk verwarming toestand en verblijftijd (tabel 2). Zodra SNCC DAMC en kunnen deze, neerslaan door toevoeging propanol (figuur 1). Om de lading inhoud van ENCC te meten, wordt conductometrische titratie uitgevoerd (figuur 2). NCC en ENCC colloïdaal...
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
Na de chemie die in dit document visueel een spectrum van zeer stabiele cellulose gebaseerde nanopartikels met instelbare lading met zowel kristallijne als amorfe fasen (hairy nanokristallijne celluloses) geproduceerd. Afhankelijk van de perjodaatoxidatie tijd, zoals getoond in Tabel 1, worden producten verkregen: geoxideerde vezels (fractie 1), SNCC (fractie 2), en DAMC (fractie 3) die elk van unieke eigenschappen, zoals gedefinieerd grootte, morfologie , kristalliniteit en aldehydegehalte. Verdere oxi...
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
De auteurs hebben niets te onthullen.
Financiële ondersteuning van een Industrial Research Chair, gefinancierd door FPInnovations en NSERC voor een NSERC Discovery-subsidie en van het NSERC Innovative Green Wood Fiber Products Network wordt op prijs gesteld.
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
| Naam | Bedrijf | Catalogusnummer | Opmerkingen |
|---|---|---|---|
| Q-90 softwood pulp | FPInnovations | - | - |
| Natriumperiodaat | Sigma-Aldrich | S1878-500G/CAS7790-28-5 | Lichtgevoelig, sterke oxidator, moet uit de buurt van ontvlambare materialen worden gehouden |
| Natriumchloride | ACP Chemicals | S2830-3kg/7647-14-5 | - |
| 2-Propanol | Fisher | L-13597/67-63-0 | Ontvlambaar |
| Ethyleenglycol | Sigma-Aldrich | 102466-1L/107-21-1 | - |
| Natriumhydroxide | Fisher | L-19234/1310-73-2 | Sterk base, veroorzaakt ernstige gezondheidseffecten |
| Natriumchloriet | Sigma-Aldrich | 71388-250G/7758-19-2 | Reageert met reducerende middelen en brandbare materialen |
| Waterstofperoxide | Fisher | H325-500/7722-84-1 | Corrosie en oxidatiemiddel, bewaar op een koele en donkere plaats |
| Ethanol | Commercial alcohols | P016EAAN | Ontvlambaar |
| Zoutzuur | ACP Chemicals | H-6100-500mL/7647-01-0 | Sterk zuur, veroorzaakt ernstige gezondheidseffecten |
| Hydroxylaminehydrochloride | Sigma-Aldrich | 159417-100G/5470-11-1 | Onstabiel bij hoge temperatuur en vochtigheid, mutageen |
| Centrifuge | Beckman Coulter | J2 | Hoge rotatiesnelheid |
| Rotor met vaste hoek | Beckman Coulter | JA-25.50 | Deksel voorzichtig vastdraaien |
| Dialyseslang | Spectrum Labs | Spectra (onderdeelnr. 132676) | Snijdrempel Mw = 12-14 kD, lengte ~ 30 cm, breedte ~ 4,5 cm |
| Aluminiumbeker | VWR | 611-1371 | 57 mm |
| Titratoor | Metrohm | 836 Titrando | - |
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.