Figuur 1a toont de endotherme en exotherme gedrag van de begintoestanden voor alle zes oxidanten onderzocht vanuit DSC analyse en figuur 1b toont het overeenkomstige massaverlies van TGA analyse. Opgemerkt wordt dat alle oxidatiemiddelen bij verwarming boven de dissociatietemperatuur van I 2 O 5 (350 ° C) verliest 100% massa maar I 4 O 9 monster releases I 2 gas in plaats van water bevrijd door dehydratatie van gehydrateerde species bij temperaturen beneden de dissociatietemperatuur van I 2 O 5. De overvloed aan I 2 gas dat vrijkomt uit de I 4 O 9 monsters wordt aangegeven in figuur 1b op meer dan 7 gew.%. Figuur 1a toont dat de enige jodium verbindingen die exotherme gedrag te produceren, is I 4 O 9 en I 2 O 5 gevormd door ontleding van I O 4 9, ende exotherm overeen met een begintemperatuur van ongeveer 180 ° C ontleding in I 2 O 5. Figuur 1b toont ook dat de jodiumverbinding met de grootste totale gasvorming jodium is I 4 O 9.
Er zijn geen endothermen voor commercieel en amorfe I 2 O 5 monsters tussen 110 ° C en 210 ° C. Hieruit blijkt dat deze voorbeelden louter I 2 O 5 zonder iodic zuren. De nano I 2 O 5 en 4 I O 9 hebben exothermen met begintemperatuur bij 150 ° C. Dit toont die monsters bevatten 4 I O 9 6. De nano I 2 O 5 thermisch wordt behandeld I 4 O 9. De kleine exotherm bij 150 ° C blijkt dat er enig resterend I O 4 9 in de nano I 2 O 5 monster. TGA met de data uit figuur 1bDe resterende 4 I O 9 in het monster ten hoogste 15 gew.%. De HIO 3 ontwater heeft een endotherm vanaf 130 ° C, geeft dit monster kristallijn HIO 3. De commerciële HIO 3 monster twee verschillende endothermen vanaf 160 ° C en 210 ° C. Een endotherm met een begintemperatuur van 160 ° C ligt buiten het bereik van HIO 3 uitdroging in de CRC handboek 16. Echter, TGA resultaten tonen een massaverlies van 2,47 gew.% Over dit bereik aangeeft is de uitdroging van een gehydrateerd soort.
Figuur 2a toont de warmtestroom gedrag van DSC-analyse van vier Al oxide en jodium mengsels. Het Al + I O 4 9 droge mengsel een exotherm bij 180 ° C waarin de oxidator nog 4 I O 9 met een verhoogd begintemperatuur. Het Al + I O 4 9 en Al + nano I2 O 5 monsters zijn vrijwel identiek. Beide mengsels werden verwerkt met isopropanol als dragervloeistof om vermenging en identieke thermisch gedrag blijkt uit figuur 2a aangeeft dat poeders mengen in isopropanol getransformeerde I O 4 9 in I 2 O 5 bevorderen.
Figuur 2b toont I O 4 9, 4 I O 9 blootgesteld aan 20% RH gedurende 4 uur en nano I 2 O 5 blootgesteld aan 20% RV gedurende 4 uur. Na 4 uur blootstelling aan 20% RH, I 4 O 9 is identiek aan nano I 2 O 5 en er endothermen bij 110 ° C en 210 ° C met de monsters gedeeltelijk uit HIO 3 en HI 3 O 8. Dit kan worden verklaard door de I O 4 9 "droge" synthesewerkwijze die vervolgens verwarmd en omgezet in I 2 O 5. crystal structuur I 4 O 9 is niet bekend, maar door hydratatie waargenomen (figuur 2b onderste twee bochten met endothermen gearceerd), de lage dichtheid van het poeder (bijv zachte, sterk poreuze aard), en het ontbreken van een gerapporteerde kristallijn structuur, wordt een amorfe structuur aangenomen. Nano I 2 O 5 wordt gevormd door thermische ontleding van amorfe I O 4 9 volgens Vgl. (1) zodanig dat ik 2 vrijkomt uit amorf I 4 O 9 verlaten van amorf I 2 O 5. Kristalstructuur vorming van jodium (V) oxiden wordt gekatalyseerd door water. Aangezien de synthesemethode droog, geen water kristalvorming katalyseren. De eerste stap vereist voor de absorptie van water is om de relatieve vochtigheid op de bindingen tussen moleculen verstoren verhogen. Zonder deze kristalstructuur (dat wil het zwak gebonden water loslaat) het dynamisch evenwicht zo wordt verschoven I 2 O 5 Zullen alle beschikbare water absorberen. Zodra het water wordt geabsorbeerd door I 2 O 5, de vorming van HIO 3 moleculen beginnen. HIO 3 heeft een waterstof die zuurstof aantrekt in amorfe I 2 O 5 en creëert een HI 3 O 8 kristalstructuur. Water nog de katalysator in formatie kristalstructuur. De synthesemethode van I 2 O 5 en I 4 O 9 met een amorfe structuur in plaats van een kristallijne structuur is de reden wateropname bij lagere RH (dwz, 20%) dan nodig was om absorptie in eerdere studies (start dat wil zeggen, 70-80% RV) 5,17. Samenvattend kan amorfe structuur jodium verbindingen opnamecapaciteit gehydrateerde species en de vorming van zuren iodic bevorderen.
In figuur 2a de belangrijkste exothermen ongeveer 500 ° C zijn vergelijkbaar. In de Al + I 4 O 9droog mengsel, de exotherm bij ongeveer 180 ° C geeft faseovergang van 4 I O 9 I 2 O 5. Ook zijn alle mengsels een voorontsteking reactie (PIR) tussen 300-400 ° C, maar Al + I 4 O 9 en Al + nano I 2 O 5 een PIR lagere begintemperatuur en grotere omvang maar tonen unieke endothermen gevolgd door exothermen bij 210 ° C. Deze monsters werden verwerkt in isopropanol en het gedrag bij 210 ° C geeft deze monsters gedeeltelijk HI 3 O 8. De exotherm kunnen reactie tussen HI 3 O 8 en I 4 O 9 omdat HI 3 O 8 wordt dissociatie op bijna dezelfde temperatuur als ik 4 O 9 ontbinding. Deze reacties kunnen helpen bevorderen groter exothermiciteit in de PIR en katalyseren eerder begin van de PIR. Osborne en Pantoya 20 toonde eerste een exotherme reactie voorafgaand aan de belangrijkste exotherme reagerenion in Al verbranding en bedacht dit een PIR. Hun analyse gaf de PIR reactie was tussen de alumina omhulsel rond een aluminium kern deeltje met fluor uit ontbindend fluorpolymeer 19,20. Farley et al. 4 daarna uitgebreide opmerkingen van de PIR aluminium-alumina kern-schil deeltjes reageren met jodium gebaseerde oxidanten. De Al + commerciële I 2 O 5 monster een endotherm bij 210 ° C aangeeft HI 3 O 8 aanwezigheid en een mild PIR exotherm met vertraagde aanvang temperatuur. Mulamba et al. 21 bleek ook dat de PIR begintemperatuur is concentratie-afhankelijk.
Tabel 1 toont gemeten vlamsnelheid resultaten voor Al gemengd met de aangegeven oxidatiemiddel als een droog mengsel en ook gemengd met isopropanol de verwerking dragervloeistof. Alleen de eerste drie monsters werden getest na menging in isopropanol en de Al + commercial HIO 3 droge mix ofwel niet ontbranden of niet reactie niet lang genoeg om meetbare resultaten te verkrijgen in stand te houden. Het percentage onzekerheid is bepaald op basis van herhaalbaarheid van maximaal drie afzonderlijke experimenten voor elk mengsel. Bulkdichtheid wordt bepaald als een functie van mengsel poeder massa en volume van de buis.
Bij de interpretatie reactiviteit met vlam snelheidsmetingen, zijn er veel factoren die de resultaten beïnvloeden, zoals homogeniteit van het mengsel, deeltjesgrootte en bulkdichtheid. Mengsel homogeniteit kan worden geoptimaliseerd met behulp van een dragervloeistof om vermenging van de reagentia te bevorderen. De I 4 O 9 onderzocht in deze studie is stabieler dan eerder onderzocht I 4 O 9 monsters en leek niet te ontleden in I 2 O 5 of vormen gehydrateerde species waargenomen bij Wikjord et al. 6 (zoals in figuur 1a slechts een exotherm overeenkomt metI 4 O 9 ontleding). De enige manier om de verbrandingsprestaties Al observeren + I O 4 9 is door droog mengen met zo weinig blootstelling aan de atmosfeer mogelijk om de integriteit van I O 4 9 te handhaven. Daarnaast is de vlam snelheidsmetingen van Al met oxiderende stoffen in verschillende staten liet ons toe om de effecten die variatie veroorzaken in vlam snelheid te verfijnen en verschillen in het bijzonder toe te schrijven aan bepaalde jodiumsamenstellingen onthullen. Deze vergelijkingen worden hieronder behandeld. Over het algemeen Tabel 1 laat zien dat ik 4 O 9 aanzienlijk verbetert de reactiviteit in vergelijking met andere jodiumsamenstellingen.
Mengen in een dragervloeistof verbeterde verdeling van brandstof en oxidatiemiddel deeltjes die homogeen mengsel en reactiviteit toeneemt. Dit is te zien in het verschil in vlamsnelheden in tabel 1 voor de droge enisopropanol gemengde Al + nano I 2 O 5 en Al + commerciële I 2 O 5 monsters waar de vlam snelheden verhoogd met 1,07 en 3,34 maal, respectievelijk. Mengsel homogeniteit impliciet uit de gemeten vlam snelheid is slechts licht verbeterd voor de Al + nano I 2 O 5 mengsel, terwijl de Al + micron grootschalige commerciële I 2 O 5 vertoont een drie keer te verhogen in vlam snelheid als de dragervloeistof aids vermenging. Het is duidelijk dat de deeltjesgrootte en dragervloeistof bijdragen aan gemeten vlam snelheid. De homogeniteit effecten kunnen ook worden gezien door de onzekerheid tussen vlamsnelheden. De monsters die gemengd in isopropanol en de monsters met kleinere deeltjes minder onzekerheid gemeten vlamsnelheden. Deze kleine onzekerheid wordt ook in alle amorfe monsters, wat suggereert dat een amorfe structuur vergemakkelijkt verbeterde homogeniteit in droog mengen. Verder wordt opgemerkt dat elk monster werd gezeefd voordat droog mengen te brekenagglomeraten en helpen elimineren onzekerheid als gevolg van slechte homogeniteit.
De HIO 3 moleculen een waterstofatoom eindkap, die elektropositief en een zuurstof eindkap, die elektronegatief en veroorzaakt een aantrekkingskracht tussen de uiteinden van individuele HIO 3 moleculen 22. Vanwege deze attractie tijdens het zeven van de deeltjes direct HIO 3 geagglomereerd voor de Al kan worden gemengd. Dit veroorzaakte zeer slechte homogeniteit en is de reden Al + commerciële HIO 3 monsters kon de reactie niet ondersteunen. De Al + HIO 3 uitdrogen monster had water beschikbaar is voor de vorming van kristalstructuur (figuur 1a), die verminderde katalyseren, maar niet dit effect te elimineren.
Propagatie energie is afhankelijk van de dichtheid van het reactiemengsel. De dichtheid verandert op basis van de concentratie van de reactanten,zodat het stortgewicht van het mengsel wordt gewoonlijk weergegeven als het percentage van de theoretische maximale dichtheid (TMD). De% TMD wordt berekend met een gewogen gemiddelde van de concentratie en de dichtheden van de reactanten en rekeningen van de dichtheid van het werkelijke monster volgens zijn massa en volume ingenomen. Zo stortdichtheid in termen van% TMD vertegenwoordigt de hoeveelheid vaste ruimte ingenomen door het volume (dat wil zeggen, 60% TMD komt overeen met 40% luchtholtes en 60% vaste stof). Low% TMD meestal resulteren in hogere vlam snelheden dan hoge% TMD poeders. De hogere concentratie van luchtbellen met lagere% TMD bieden convectie trajecten voor vlam snelheden te verbeteren. Daarom vlamsnelheden de in tabel 1 zijn niet vergelijkbaar in functie van mengsel, omdat elk bereid op een ander discreet stortdichtheid.
Kunnen twee conclusies worden getrokken uit Tabel 1: (1) I 4 O 9kan niet worden verwerkt isopropanol omdat het verandert in I 2 O 5 en dus verandert de reactiviteit; en (2) I 4 O 9 is meer reactief dan ik 2 O 5, omdat bij hogere en lagere bulk dichtheden (dat wil zeggen, 11% TMD in vergelijking met 8 of 17% TMD), I 4 O 9 demonstreert verhoogde reactiviteit. Deze bevinding suggereert dat I O 4 9 zou voordelig reactief toepassingen als het kan worden gepassiveerd stabiliteit te bereiken.
Door reactiviteit en thermische analyse resultaten tonen I O 4 9 kan reactiever dan andere vormen van jodium (V) oxiden combinatie met aluminium (Al) poeder. De I O 4 9 druppel bloed gebruikt werd gesynthetiseerd door een 'droge' methode die elementaire zuurstof en jodium zodat gehydrateerde soorten op geen enkel punt tijdens de synthese worden geïntroduceerd combineert. Daarom I O 4 9 monster aanvankelijk zonder iodic zuren en produceert een grote exotherm bij een lage temperatuur (bijvoorbeeld, 180 ° C) gevonden volgens de onderverdeling in I 2 O 5. Nanoschaal I 2 O 5 deeltjes die ontstaan door thermische ontleding van 4 I O 9 waarschijnlijk amorf en produceren vlamsnelheden dan 1000 m / sec in combinatie met Al poeder (Tabel 1). De Al + I 4 O 9 reactie produceert vlam snelheden van meer dan 1500 m / sec. Dit is de eerste studie die het potentieel van I O 4 9 staand als alternatief I 2 O 5 voor energieopwekking technologieën, vooral ingegeven door hoge generatie jodium gas.

Figuur 1. DSC analyse van Heat Flow / TGA analyse van massaverlies. A) Hijop vloeigedrag van DSC analyse van zes oxidatiemiddelen en leert verschillende toestanden van jodium (V) oxiden gebruikt in het gebied van joodzuur dehydratie. b) massaverlies van overeenkomstige TG analyse.

Figuur 2. DSC Analyse van de Heat flow. A) Warmte stromingsgedrag van DSC-analyse voor Al + I 4 O 9 droge mix en Al + I 4 O 9, Al + nano I 2 O 5 en Al + commerciële I 2 O 5 gemengde in isopropanol. Temperatuurtraject omvat joodzuur dehydratatie en hoofdreactie temperatuurbereik. B) 4 I O 9 aanvankelijk en I O 4 9 blootgesteld aan 20% RV gedurende 4 uur. Ook de I 2 O 5 werd blootgesteld aan 20% RV gedurende 4 uur.
| oxidizer | Isopropanol Mixed Flame Snelheid (m / sec) | % Onzekerheid | Dry Mix Flame Speed | % Onzekerheid | Bulk Density Dry Mix (g / cm3) | Dry Mix% TMD |
| I 4 O 9 | 1261 * | 0.4 | 1551 | 3 | 0.48 | 11.7 |
| Nano I 2 O 5 | 1146 | 4.5 | 1070 | 3.7 | 0.33 | 8 |
| Advertentie Ik 2 O 5 | 719 | 5.5 | 215 | 46.5 | 0.93 | 22.6 |
| Amorfe I 2 O 5 | NM | NM | 1085 | 0.3 | 0.73 | 17.8 |
| HIO 3 Dehydrateer | NM | NM | 393 | 12 | 0.8 | 19.3 |
| Commerciële HIO 3 | NM | NM | NM | NM | 1.11 | 27.1 |
Tabel 1. Flame Speed resultaten. Flame snelheid resultaten voor Al + oxidator aangegeven in de eerste kolom. NM geeft niet meetbaar. * Geeft I 4 O 9 werd in I 2 O 5 afgebroken tijdens het mengen.