Methodenartikel

De combinatie van Solid-state en oplossing-gebaseerde technieken: Synthese en reactiviteit van Chalcogenidoplumbates (II of IV)

DOI:

10.3791/54789

⸱

29 december 2016

 ,  ,  , 
1Department of Chemistry, University of California, Berkeley, 2Fachbereich Chemie, Philipps-Universität Marburg and Wissenschaftliches Zentrum für Materialwissenschaften

In dit artikel

Samenvatting

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

De synthese van chalcogenidoplumbaten(II,IV) via de in situ reductie van nominaal "PbCh2" (Ch = Chalcogen) en via een vaste-staat reactie en daaropvolgende solvothermale reacties wordt gepresenteerd. Bovendien worden de reactiviteiten van plumbaat(II) oplossingen beschreven, die tot het zwaarste bekende CO-homoloog tot nu toe leiden: de µ-PbSe ligand.

Samenvatting

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

De fasen van de "PbCh 2" (Ch = Se, Te) worden verkregen van solid-state syntheses (dat wil zeggen, door de fusie van de elementen onder inerte omstandigheden in silica glas ampullen). Vermindering van dergelijke fasen van elementaire alkalimetalen in aminen levert kristallijne chalcogenidoplumbate (II) zouten bestaat uit [PbTe 3] 2 - of [Pb 2 Ch 3] 2 - anionen, afhankelijk van welke sequestreermiddel voor de kationen aanwezig: kroonethers, zoals 18-kroon-6 of cryptanden, zoals [2.2.2] crypte. Reacties van oplossingen van zulke anionen met transitie-metaalverbindingen opbrengst (poly) chalcogenide anionen of overgangsmetaal chalcogenide clusters, waaronder een met een μ-PbSe ligand (dat wil zeggen, de zwaarste bekende CO homoloog).

In tegenstelling, het vaste fase synthese van een van de nominale samenstelling "K 2 PbSe 2" achtereenvolgens reacties van het elements en door de daaropvolgende solvothermal behandeling amines geeft de eerste niet-oxide / halogenide anorganisch lood (IV) -verbinding: een zout van ortho -selenidoplumbate (IV) anion [PbSe 4] 4 -. Dit was onverwacht door de redox-potentialen van Pb (IV) en Se (-II). Dergelijke werkwijzen kunnen verder worden toegepast op andere elementaire combinaties, wat leidt tot de vorming van oplossingen met binaire [HgTe 2] 2 - of [bise 3] 3 - anionen of grootschalige synthese van K 2 Hg 2 Se 3 of K 3 BISE 3 via de solid-state route.

Alle verbindingen worden gekenmerkt door eenkristal röntgendiffractie en elementair analyse; oplossingen van plumbate zouten kunnen worden onderzocht door 205 Pb en 77 Se of 127 Te NMR-technieken. Kwantumchemische berekeningen met behulp van dichtheidsfunctionaaltheorie methoden mogelijk te maken energie vergelijkingen. Ze verder mogelijk makenvoor inzicht in de elektronenconfiguratie en dus de hechting situatie. Moleculaire Rh bevattende Chevrel-achtige verbindingen bleken gedelokaliseerd gemengde valentie vertonen, terwijl vergelijkbare telluridopalladate anionen elektron-nauwkeurig; het cluster met de μ-PbSe ligand is energetisch bevoordeeld ten opzichte van een hypothetische CO analoge, in lijn met de mislukte poging om de synthese. De stabiliteit van de formele Pb (IV) in het [PbSe 4] 4 - anion is voornamelijk te wijten aan een geschikte stabilisatie in het kristalrooster.

Inleiding

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Metaalchalcogeniden, zoals SnSe of CuInSe, veelzijdig materialen met een breed toepassingsgebied, bijvoorbeeld als halfgeleiders, thermo of niet-lineaire optische materialen 1-6. Vertaald elementaire samenstellingen binnen chalcogenidometalates, waarbij het metaal in een formele positieve oxidatietoestand en gecoördineerd door negatieve (poly-) chalcogenide liganden een algemeen anionische verkregen. Anders dan de bovengenoemde materialen worden dergelijke metalaten bovendien omvat tegenionen, die goed gescheiden van de anionogene onderbouw. Typische kationen (gesolvateerd) alkali- of aardalkalimetalen, ammonium- of fosfonium- ionen. Meestal dergelijke zouten met anionen chalcogenidometalate fysieke eigenschappen die vergelijkbaar zijn met het ouderlijk binaire of ternaire verbindingen zijn zoals band soortgelijke gaten of foto- en half-geleiding eigenschappen. Vanwege de brede waaier van anionogene architecturen binnen elk elementair combination, gaande van geïsoleerde moleculaire species tot strengen en vellen onderling anionen om uitgebreide driedimensionale raamwerken, een nog fijnere afstelling van verschillende eigenschappen kunnen worden bereikt uiteindelijk doel de ontworpen synthese van verbindingen met de gewenste eigenschappen. Onder het begrip materiaalafname, is aangetoond dat een relatieve toename van tegenionen per formule-eenheid, hetgeen een vermindering van 3D via 2D en 1D 0D anionische architecturen (0D die moleculaire species) begeleidt, vermindert de waargenomen bandafstand 7. Bovendien, door het gebruik van verschillende (of mengsels) chalcogenide liganden is het zelfs mogelijk om een ultra-fijne afstelling van de band gap 8,9 te bereiken.

Naast deze praktische toepassingen en onrealistisch relevancies worden chalcogenidometalates steeds onderzocht op fundamenteel begrip, zoals het genereren van nieuwe types anionische structuur of de ontdekking en interpretation een abnormaal hechting, alsmede hun ongekende eigenschappen. Terwijl de lichtere congeneren (dwz oxidometalates, gewoonlijk aangeduid als oxometalates) zijn uitgebreid bestudeerd, met name voor potentiële katalytische toepassingen, de zwaardere chalcogenidometalates veel minder bestudeerd.

Ons eigen belang is gericht op de synthese, eigenschappen en verdere reactiviteit van chalcogenidotetrelates (dat wil zeggen, de zwaardere homologen van silicaten) 10,11. Er is een grote verscheidenheid van dergelijke verbindingen, van in water oplosbare en stabiele binaire anionen, zoals de [SNTE 4] 4- anion 12; organische, gefunctionaliseerde en multinary cluster verbindingen zoals {[3 Ir (cod) 3 (3 μ -S) 2] (3 μ -S) SnCl} 2 (COD = cycloocta-1,5-dieen) 13. Onze meest recente studies omgaan met chalcogenidoplumbates, met lood als het centrale metaal aanOm (s). In lijn met de inerte-pair concept voor zware atomen, het aanpakken van de stabilisatie van de 6s orbitale als gevolg van relativistische effecten, wordt lood meestal waargenomen in de formele + II oxidatietoestand. Uitzonderingen zoals PbO 2 zijn sterk oxiderende middelen, en de zwaardere lood (IV) chalcogeniden, "PbCh 2," zijn niet ontdekt tot op heden 14. Hetzelfde geldt voor de chalcogenidoplumbate (IV) anionen, waarvan slechts [PbO 4] 4 - gerapporteerd 15 tot voor kort (zie hieronder).

Naast een diverse groep van structureel onderzochte oxidoplumbates (II, IV), zijn er slechts weinig voorbeelden van chalcogenidoplumbates (II), namelijk zijn [PbTe 3] 4 - met een trigonale piramidestructuur anion 16; en [Pb 2 Ch 3] 2 -, waarbij Ch = Se of Te, met een trigonale bipyramidal anion 17. Deze worden gesynthetiseerd via een weg die ook is toegepastvoor het genereren van Zintl ionen 18. Bij bereiding van multinary intermetallische fasen door fusie van de elementen bij hoge temperaturen, na extractie met oplosmiddelen bij aanwezigheid van een sequestreermiddel levert de gewenste produkten (single) kristallijne vorm. Bij de [Pb 2 CH 3] 2 - anionen, bijvoorbeeld een fase van de nominale compositie "KPbCh" werd geëxtraheerd met 1,2-diaminoethaan (en) in aanwezigheid van 4,7,13,16 , 21,24-Hexaoxa-1,10-diazabicyclo [8.8.8] hexacosane ([2.2.2] crypte). De cryptand is zowel om kristallisatie bij verhoging van de effectieve radius kation in de {K [2.2.2] crypte} + complex tegenion, beter af te stemmen de anionogene grootte, en een afscherming van de positieve lading die een elektron onderdrukt back -donation van het anion in oplossing. Dergelijke zouten met ingekapselde kationen meestal onthullen hoge neiging tot kristallisatie en dus redelijk goede opbrengsten in vergelijking metde overeenkomstige zouten zonder beslaglegging agenten. Echter, een nogal omslachtige synthese of de hoge prijzen van cryptanden voorkomen overmatige schaling van dergelijke benaderingen.

Daarentegen K 4 [PbTe 3] · 2en wordt bereid met in situ reductie in oplossing, zoals reeds al in 1891 gebruikt voor het genereren van de bekende Pb 9 4 - anion 19,20. Voor deze laatste werden elementaire alkalimetalen toegevoegd aan suspensies van lood in vloeibare ammoniak bij lage temperaturen, terwijl de telluridoplumbate, een legering van de nominale samenstelling "PbTe 2" bij kamertemperatuur werd verlaagd, opnieuw door toevoeging van elementair kalium.

De eerste benadering zoals metalaat soorten hierin gepresenteerd is een combinatie van beide routes. Hier is solid-state synthese gevolgd door reductie in oplossing in aanwezigheid van goedkope sekwestrerende agents, bijvoorbeeld 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecaan (18-kroon-6), of door reductie met alkalimetalen die zijn gechelateerd door het oplosmiddel zelf, zonder de behoefte aan extra sequestreermiddelen, vergelijkbaar met de synthese van [Na 4 (nl) 7] [Sn 9] 21. De tweede benadering begint ook met hoge temperatuur synthese, maar wordt gevolgd door solvothermal extractie van de resulterende fasen (dwz extractie bij verhoogde temperaturen en drukken) 22. Hieronder zullen we zowel syntheseroutes en enkele recente resultaten bij toepassing van deze reactiepaden presenteren.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Protocol

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Let op: Wees altijd voorzichtig bij het werken met chemicaliën. Solliciteer gemeenschappelijke veiligheidsmaatregelen, waaronder het juiste gebruik van handschoenen, bril en een laboratoriumjas te allen tijde. Met name rekening mee dat alle besproken verbindingen die zware elementen, evenals hun elementaire bronnen zijn zeer toxisch. 1,2-diaminoethaan is een bijtende vloeistof. Alkaline metalen en ternair solid-state producten kunnen pyrophorically reageren met lucht en vocht.

Let op: Alle handelingen worden uitgevoerd in een argon atmosfeer met behulp van standaard Schlenk of dashboardkastje technieken onder strikte uitsluiting van lucht en externe vocht. Vaste stoffen of oplossingen die zware element metalaat species of voorlopers worden onder uitsluiting van licht opgeslagen door het wikkelen van het respectievelijke containers met aluminiumfolie voor het remmen van een door licht geïnduceerde afbraak.

1. Bereiding van oplosmiddelen en oplossingen

  1. Voeg 1 L van vers gekochte 1,2-diaminoethane tot 25 g CaH2 en roer 's nachts. Reflux (Tb = 116 ° C) totdat er geen H2 wordt verkregen (ongeveer 12 h).
    1. Distilleren bij omgevingsdruk.
  2. Voeg 1 liter oxolaan (THF) tot 10 g NaK legering en roer overnacht. Reflux (Tb = 66 ° C) gedurende ten minste 12 uur. Distilleren bij omgevingsdruk.
  3. Voeg een verzadigde oplossing van [Rh (PPh3) 3 Cl] door toevoeging van 150 mg [Rh (PPh3) 3 Cl] 10 ml THF. Roer overnacht bij kamertemperatuur (KT) en filtraat met een inert gas filter glasfritten lage porositeit.

2. Hoge temperatuur Solid-state reacties

  1. Synthese van 2 PbSe
    1. Plaats 3,81 g elementair Se in een borosilicaat ampul en voeg 5 g van elementair Pb bovenop. Verwarmen met een zuurstof / methaan brander tot optische homogeniteit van de smelt wordt bereikt (ongeveer 10 min). Klop de ampul voorzichtig met een kurk ringgehele synthese losraken gesublimeerd Se van de ampul wand, die dan weer zal dalen in het reactiemengsel.
    2. Laat de ampul afkoelen tot kamertemperatuur. Breek de ampul met een stamper in een mortier en handmatig alle resterende splinters van de ampul verwijderd. Stamper het ruwe PbSe 2 grondig.
  2. Synthese van K 2 PbSe 2
    1. Plaats 0,95 g elementair K en 5 g elementaire Pb in een dikwandige borosilicaat ampul. Langzaam grotere vlam met een zuurstof / methaan brander tot optische homogeniteit van de smelt wordt bereikt (ongeveer 20 min).
    2. Voeg voorzichtig 1,9 g elementair Se pellets aan de gesmolten legering. Na de volledige toevoeging, verhoging van de temperatuur tot het reactiemengsel geeft helder geel / wit straling (ongeveer 10 min) en houd de temperatuur gedurende 10 min. Verlaag de reactie temperatuur iets als de straling kleur verandert in zuiver, helder wit (a temperature dicht bij het smeltpunt van de ampul).
    3. Laat het reactiemengsel afkoelen tot kamertemperatuur. Breek de ampul en handmatig alle resterende splinters van de ampul en een Regulus van elementair lood te verwijderen. Stamper het ruwe K 2 PbSe 2 grondig.

3. In Situ Reductie

  1. Synthese van een oplossing van [K (18-crown-6)] 2 [Pb 2 Se 3]
    1. Plaats 2 g PbSe 2, 3,1 g 18-kroon-6, 250 ml 1,2-diaminoethaan en een grote roerstaaf in een rondbodem kolf N2 op een roerplaat. Roer rigoureus bij kamertemperatuur en voeg langzaam 0,45 g elementaire K.
    2. Roer 's nachts bij kamertemperatuur en filteren van de oplossing met een inert gas filter frit van lage porositeit (porie diameters: D3, 16-40 urn of D4, 10-16 pm).

4. Reacties Solvothermal

  1. Synthese van K 4 [PbSe 4] en# 183; en · NH 3
    1. Plaats 0,5 g K 2 PbSe 2 en 2 ml 1,2-diaminoethaan in een 10-ml glazen flacon in een 15-mL polytetrafluorethyleen flacon in een standaard roestvrij stalen autoclaaf. Sluit de autoclaaf strak en verwarmen in een oven bij 150 ° C gedurende 5 dagen.
    2. Zet de oven uit en laat het 1 d langzaam afkoelen tot kamertemperatuur. Breng het reactiemengsel in Paratone olie en handmatig kristallen van K 4 [PbSe 4] te selecteren · en · NH 3 in het kader van een standaard lichtmicroscoop bij 15-40X vergroting.

5. Reactief Gelaagdheid

  1. Synthese van [(RhPPh 3) 6 (3 μ -Se) 8] · 0.5en
    1. Breng 10 ml van een oplossing van [K (18-crown-6)] 2 [Pb 2 Se 3] in een 50 ml kolf, voeg 10 ml van een verzadigde oplossing van [Rh (PPh3) 3 Cl] in THF en roer 's nachts.
    2. Filter de reactieoplossing met een inert gas filter glasfritten lage porositeit en het oplosmiddel onder vacuüm verwijderd dynamische langzaam gedurende 24 uur. Breng de ruwe reactieproduct in Paratone olie en handmatig kristallen van [(RhPPh 3) 6 (μ 3 -Se) 8] · 0.5en selecteren onder een standaard lichtmicroscoop bij 15-40X vergroting.
  2. Synthese van {[K (18-kroon-6)] - [K (nl) 2] K [Rh 3 (CN) 2 (PPh3) 4 (μ 3 -Se) 2 (μ-PbSe)]} 2 · 1.3en
    1. Breng 10 ml van een oplossing van [K (18-crown-6)] 2 [Pb 2 Se 3] in een Schlenk-buis en voorzichtig laag met 10 ml van een verzadigde oplossing van [Rh (PPh3) 3 Cl] in THF. Bedek de Schlenk buis volledig in aluminiumfolie en laat het rusten gedurende 4 weken.
    2. Breng de verkregen vaste stof in Paratone olie en selecteer eenkristallen snel onder een light microscoop.

6. Analyse van de oplossingen en Compounds

  1. Plaats 50 mg van "K 2 PbSe 2" op een acrylglas monster carrier (de verbinding reageert met elementaire Si) en bedek het met tape. Weer onder omgevingsomstandigheden met een poeder röntgenstraal diffractometer (PXRD) en diffractiegegevens af binnen 1 uur 23.
  2. Plaats 0,6 ml van een oplossing van [K (18-crown-6)] 2 [Pb 2 Se 3] in een kernspinresonantie (NMR) buis en grondig sluit de laatste met beschermende tape. Breng deze snel in de NMR sonde en opnemen 77 Se en Pb 205 NMR tenminste 2000 en 5000 pulsen, respectievelijk 25.
  3. Selecteer een enkele kristal onder een lichtmicroscoop en monteren op de goniometer kop van de diffractometer. Meten met een hoge redundantie tot een adequate absorptie correcties 23-33 mogelijk te maken.
  4. Voer een simultaneoons optimalisering van de elektronische en geometrische structuur van [Rh 3 (CN) 2 (PPh3) 4 (3 μ Se) 2 (μPbSe)] 3 -. Breng de dirigent-achtige screening model (COSMO) met een stijging van 10% van de standaard radii om rekening te houden lading schadevergoeding 28.
    1. Bereken de trillingsfrequenties om de energetische minimum 28 waarborgen.
    2. Voer Mulliken en / of natuurlijke band orbitaal (NBO) analyses op basis van de dichtheid (DFT) golffunctie om de atomaire kosten 28 te verkrijgen.
    3. Berekenen-orbitale bijdragen aan de "ontspannen" en de originele structuur van a) de volledige cluster, b) het CO / PbSe vrij cluster, en c) de CO / PbSe ligand, en vergelijk de resultaten 28.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Resultaten

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Het bestaan van een ortho -selenidoplumbate anion [PbSe 4] 4-23 (zie Figuur 1, rechtsboven) is bevestigd door eenkristal diffractie experimenten, elementanalyse en ab initio berekeningen. De kristalstructuur verfijning bevestigt de bijna perfecte tetraëdrische coördinatie geometrie, zoals zou worden verwacht voor een lood (IV) ionen, terwijl DFT berekeningen rationaliseren energetisch gestabiliseerd een 1...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Discussie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

De combinatie van klassieke hoge temperatuur, solid-state reacties met oplossing-gebaseerde methoden maakt de productie en isolatie van nieuwe verbindingen die niet kan worden gesynthetiseerd door één van deze routes. Hoewel in de meeste gevallen een duidelijke identificatie en volledige karakterisering van de tussenvormen moeilijk of nagenoeg onmogelijk is, het algemene idee is eenvoudig en kan worden toegepast op een verscheidenheid van elementaire combinaties. Maar ook door synthetische voorwaarden voor het genereren...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Openbaarmakingen

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

De auteurs hebben niets te onthullen.

Dankbetuigingen

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Dit werk werd ondersteund door de Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) in het kader van de SPP 1708. GT dankzij de Leopoldina Nationale Akademie der Wissenschaften voor een postdoctorale beurs.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Materialen

Lijst van materialen gebruikt in dit artikel
NaamBedrijfCatalogusnummerOpmerkingen
Ethan-1,2-diamineSigma-AldrichE26266-2.5L
CalciumhydrideSigma-Aldrich213268-100G
TetrahydrofuranSigma-Aldrich401757-1L
NatriumSigma-Aldrich71172-1KG
KaliumSigma-Aldrich244864-50G
Tris-trifenylfosfienrhodiumchlorideSigma-Aldrich199982-5G
LoodAcros222625000
SelenSigma-Aldrich209643-50G
18-kroon-6Acros181561000

Referenties

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Zhao, L. D., et al. Ultralow thermal conductivity and high thermoelectric figure of merit in SnSe crystals. Nature. 508 (7496), 373-377 (2014).
  2. Chung, I., Kanatzidis, M. G. Metal Chalcogenides: A Rich Source of Nonlinear Optical Materials. Chem. Mater. 26 (1), 849-869 (2014).
  3. Lhuillier, E., et al. Two-Dimensional Colloidal Metal Chalcogenides Semiconductors: Synthesis, Spectroscopy, and Applications. Acc. Chem. Res. 48 (1), 22-30 (2015).
  4. Heine, T. Transition metal chalcogenides: ultrathin inorganic materials with tunable electronic properties. Acc. Chem. Res. 48 (1), 65-72 (2015).
  5. Gao, M. R., Xu, Y. F., Jiang, J., Yu, S. H. Nanostructured metal chalcogenides: synthesis, modification, and applications in energy conversion and storage devices. Chem. Soc. Rev. 42, 2986-3017 (2013).
  6. Jackson, C., et al. Multiexciton Solar Cells of CuInSe2 Nanocrystals. J. Phys. Chem. Lett. 5 (2), 304-309 (2014).
  7. Androulakis, J., et al. Dimensional Reduction: A Design Tool for New Radiation Detection Materials. Adv. Mater. 23 (36), 4163-4167 (2011).
  8. Sheldrick, W. S. Polychalcogenide Anions: Structural Diversity and Ligand Versatility. Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2401-2424 (2012).
  9. Dehnen, S., Melullis, M. A coordination chemistry approach towards ternary M/14/16 anions. Coord. Chem. Rev. 251 (9-10), 1259-1280 (2007).
  10. Santner, S., Heine, J., Dehnen, S. Synthesis of Crystalline Chalcogenides in Ionic Liquids. Angew. Chem. Int. Ed. 55 (3), 876-893 (2015).
  11. Heine, J., Dehnen, S. From Simple Chalcogenidotetrelate Precursors to Complex Structures and Functional Compounds. Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2425-2440 (2012).
  12. Ruzin, E., Zent, E., Matern, E., Massa, W., Dehnen, S. Syntheses, Structures, and Comprehensive NMR Spectroscopic Investigations of Hetero-Chalcogenidometallates: The Right Mix toward Multinary Complexes. Chem. Eur. J. 15 (21), 5230-5244 (2009).
  13. Leusmann, E., Geringer, E., Weinert, B., Dehnen, S. Ir3(cod)3(µ3-S)2](µ3-S)SnCl} 2 – a Ternary Ir-Sn-S cluster with the Iridium Atoms in Three Different Chemical Environments. Dalton Trans. 45, 15298-15302 (2016).
  14. Pyykkö, P. Relativistic Effects in Chemistry: More Common Than You Thought. Ann. Rev. Phys. Chem. 63, 45-64 (2012).
  15. Brazel, B., Hoppe, R. Zur Kenntnis von K4PbO4 und Rb4PbO4. Z. Anorg. Allg. Chem. 505 (10), 99-104 (1983).
  16. Jones, C. D. W., DiSalvo, F. J., Haushalter, R. C. Synthesis and X-ray Crystal Structure of K4PbTe3·2(en). Inorg. Chem. 37 (4), 821-823 (1998).
  17. Björgvinsson, M., Sawyer, J. F., Schrobilgen, G. J. Dilead(II) Chalcogenide anions Pb2Ch32- (Ch = Se, Te): A 207Pb, 125Te, and 77Se Solution NMR Study. X-ray crystal structure of (2,2,2-crypt-K+)2Pb2Se32-. Inorg. Chem. 26 (5), 741-749 (1987).
  18. Scharfe, S., Kraus, F., Stegmaier, S., Schier, A., Fässler, T. F. Zintl Ions, Cage Compounds, and Intermetalloid Clusters of Group 14 and Group 15 Elements. Angew. Chem. Int. Ed. 50 (16), 3630-3670 (2011).
  19. Joannis, C. R. Action du sodammonium et du potassamonium sur quelques métaux. C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 113, 795-798 (1891).
  20. Joannis, C. R. Sur quelques alliages bien dèfinis de sodium. C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 114, 585-587 (1892).
  21. Diehl, L., Khodadeh, K., Kummer, D., Strähle, J. Anorganische Polyederverbindungen, III. Zintl's „Polyanionige Salze": Darstellung und Eigenschaften der kristallinen Verbindungen [Na4·7 en]Sn9, [Na4·5 en]Ge9 und [Na3·4 en]Sb7 und ihrer Lösungen. Die Kristallstruktur von [Na4·7 en] Sn9. Chem. Ber. 109 (10), 3404-3418 (1976).
  22. Demazeau, G. Solvothermal Processes: Definition, Key Factors Governing the Involved Chemical Reactions and New Trends. Z. Naturforsch. 65b, 999-1006 (2010).
  23. Thiele, G., Krüger, T., Dehnen, S. K4[PbSe4]⋅en⋅NH3: A Non-Oxide, Non-Halide Inorganic Lead(IV) Compound. Angew. Chem. Int. Ed. 53 (18), 4699-4703 (2014).
  24. Thiele, G., et al. K2Hg2Se3: Large-Scale Synthesis of a Photoconductor Material Prototype with a Columnar Polyanionic Substructure. Chem. Mater. 27 (11), 4114-4118 (2015).
  25. Thiele, G., Vondung, L., Dehnen, S. About the Syntheses of Chalcogenidometalates by in-situ Reduction with Elemental Alkali Metals. Z. Anorg. Allg. Chem. 641 (2), 247-252 (2015).
  26. Thiele, G., You, Z., Dehnen, S. Molecular CHEVREL-like Clusters [(RhPPh3)6(µ3-Se)8] and [Pd6(µ3-Te)8]4-. Inorg. Chem. 54 (6), 2491-2493 (2015).
  27. Thiele, G., Balmer, M., Dehnen, S. Synthesis, Structure and Electronic Situation of [Rh6Te8(PPh3)6]·4C6H6. Zeitschrift für Naturforschung B. 71 (5), 391-394 (2016).
  28. Thiele, G., Franzke, Y., Weigend, F., Dehnen, S. {µ-PbSe}: A Heavy CO Homologue as an Unexpected Ligand. Angew. Chem. Int. Ed. 54 (38), 11283-11288 (2015).
  29. Thiele, G., et al. Smallest molecular chalcogenidometalate anions of the heaviest metals: syntheses, structures, and their interconversion. Dalton Trans. , (2016).
  30. Thiele, G., et al. Solvothermal and ionothermal synthses and structures of amine- and/or (poly-)chalcogenide coordinated metal complexes. Z. Kristallogr. 229 (7), 489-495 (2014).
  31. Thiele, G., Vondung, L., Donsbach, C., Pulz, S., Dehnen, S. Organic Cation and Complex Cation-Stabilized (Poly-)Selenides, [Cation]x(Sey)z: Diversity in Structures and Properties. Z. Anorg. Allg. Chem. 640 (14), 2684-2700 (2014).
  32. Thiele, G., Lichtenberger, N., Tonner, R., Dehnen, S. Syntheses, Structures and Electronic Properties of a New Series of Tellurides of the Type [Sequestrated Cation]2[Tex] (x = 1-4). Z. Anorg. Allg. Chem. 639 (15), 2809-2815 (2013).

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Herprints en machtigingen

Toestemming aanvragen om de tekst of afbeeldingen van dit JoVE-artikel te hergebruiken

Toestemming aanvragen

Trefwoorden

Feststofsyntheseoplosmiddelgebaseerde chemiechalcogenidoplumbaatsyntheseenkristalr ntgendiffractiequantumchemische berekeningendichtheidsfunctionaalentheoriechelerende middelentechnieken voor inerte atmosfeervorming van metallaatanionenovergangsmetaalclusters

Gerelateerde artikelen