Methodenartikel

Toegang tot Waardevolle Ligand Steunen voor Transition Metalen: A Modified, Intermediate Schaal De bereiding van 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadieen

DOI:

10.3791/55366

⸱

20 maart 2017

 ,  , 
1Department of Science, Mount St. Mary's University

In dit artikel

Samenvatting

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Betrouwbare, middelgrote bereiding van 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadieen (Cp*H) wordt gepresenteerd. Het herziene protocol voor de synthese en zuivering van de ligand minimaliseert de behoefte aan gespecialiseerde laboratoriumapparatuur terwijl het de reactie-opwerkingen en productzuivering vereenvoudigt. Het gebruik van Cp*H in de synthese van [Cp*MCl2]2 complexen (M = Ru, Ir) wordt ook beschreven.

Samenvatting

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Een betrouwbare, tussenschaal bereiding van 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadieen (Cp * H) is weergegeven, gebaseerd op modificaties van bestaande protocollen die voortkomen uit de eerste 2-broom-2-buteen lithiëring gevolgd door zure gemedieerde cyclisering dienol . De herziene synthese en zuivering van de ligand vermijdt het gebruik van mechanisch roeren terwijl de toegang tot aanzienlijke hoeveelheden (39 g) van Cp * H in goede opbrengst (58%) mogelijk blijft. De werkwijze biedt ook andere bijkomende voordelen, zoals een gecontroleerde quench overmaat lithium tijdens de productie van het tussenproduct heptadienols en een vereenvoudigde isolatie van Cp * H voldoende zuiver voor metallering met overgangsmetalen. Het ligand werd vervolgens gebruikt voor het synthetiseren [Cp * MCL 2] 2 complexen van zowel iridium en ruthenium om de bruikbaarheid van de Cp * H bereid en gezuiverd met onze methode aangetoond. De werkwijze hierin uiteengezet verschaft aanzienlijke hoeveelheden van een alomtegenwoordige hulpligand suppoort die wordt gebruikt in organometaalchemie terwijl het minimaliseren van de behoefte aan gespecialiseerde laboratoriumapparatuur, waardoor een eenvoudiger en toegankelijker instappunt in de chemie van 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadieen.

Inleiding

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Sinds de ontdekking en structuuropheldering van ferroceen in de jaren 1950, 1, 2, 3, 4 cyclopentadiënyl (Cp) gesubstitueerd liganden hebben een belangrijke rol in de ontwikkeling van organometaalchemie gespeeld. Deze liganden hebben gediend als veelzijdig ondersteunende dragers voor diverse metalen, waardoor studies ongewone structuur en eigenschappen, 5, 6, 7 de activering en functionalisering van kleine moleculen, 8, 9, 10, 11, 12, 13 en katalyse, waaronder alkeenpolymerisatie. 14, 15

het 1,2, 3,4,5-pentamethylcyclopentadiënyl (Cp *) anion blijkt een bijzonder waardevolle ligand in overgangs- en hoofdgroep metaal chemie, de methylgroepen geven betere bescherming sterische, verhoogd elektron schenking van de anionische ligand en blokkeren Eventueel van de cyclopentadienylring. 16, 17 De Cp * ligand betrokken blijft ook nu de anion is onlangs gebruikt voor H / D uitwisseling Ir steunen (III), 18 hydrideoverdracht door Rh, 19 en conjugaat amineringen gemedieerd door Ti (III). 20

De belangstelling voor de ligand Cp * Het verlangen om reactieve bronnen van kobalt (I) voor gebruik in kleine moleculen activatie. 21 Deze studies hebben geleid tot de vorming van beide Cp * Co I en Cp * Co I L (L = N-heterocyclisch carbeen) equivalenten voor gebruik in sp 3 ensp 2 CH binding oxidatieve toevoeging. 22, 23, 24 dat de toegang tot onze Cp * Co (II) uitgangsmaterialen die aanzienlijke hoeveelheden 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadieen, wensen wij multigram synthese van Cp * H, gezien het grote commerciële kosten van het ligand.

Twee belangrijke methoden nog aanwezig voor de grootschalige bereiding van Cp * H, elk inherente technische uitdagingen. Een procedure ontwikkeld door Marks en medewerkers omvat een tweestaps synthese van 2,3,4,5-tetramethylcyclopent-2-enon, gevolgd door de installatie van het uiteindelijke methylgroep via methyllithium. 25 De synthese is beschreven op grote schaal onder toepassing van een 12 L reactievat en mechanisch roeren, maar ook die onafgebroken lage temperatuur afkoelen tot 0 ° C gedurende vier dagen.

Een alternatieve procedure oorspronkelijk ontwikkelddoor Bercaw en medewerkers, 26 en later aangepast door Marks, 27 gebruikt in situ genereren van een alkenyl lithium voor nucleofiele aanval ethylacetaat tot een isomeer mengsel van 3,4,5-trimethyl-2,5-heptadien-4-olen te produceren gevolgd door zure gemedieerde cyclisatie Cp * H verschaffen. De eerste berichten van deze methode werden uitgevoerd op een groot (3-5 l) schaal vereiste mechanische roeren. Bovendien, een significante stijging van lithiummetaal werd gebruikt, complicerende harden en daaropvolgende opwerking van het tussenproduct heptadienols. Een verdere wijziging van de procedure verkleint de reactie en de hoeveelheid lithium, 28 maar veilig blussen van het reactiemengsel blijft een probleem. Reproduceerbaarheid in de inleiding van de alkenyl lithium, vanwege verschillen lithium bron en de zuiverheid of droge 2-broom-2-buteen reactant verder vermeld zorgen. Gezien deze problemen met de gangbare procedures voor de vervaang Cp * H, keken we naar een betere toegang tot de ligand op een intermediaire schaal (30-40 g) die gebruik maken van speciale laboratoriumglaswerk en apparatuur zou omzeilen, het verbeteren van de reactie reproduceerbaarheid en veiligheid, en de opwerking en zuivering van ligand te vereenvoudigen ontwikkelen.

Hier vermelden wij dat de synthese van 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadieen, op basis van aanpassingen van de bestaande procedure ontwikkeld door Bercaw en collega's. De herziene synthese en zuivering van de ligand volbrengt de belangrijkste doelen hierboven beschreven, terwijl tegelijkertijd de toegang tot aanzienlijke hoeveelheden (39 g) van Cp * H in goede opbrengst (58%). De werkwijze biedt ook andere bijkomende voordelen, zoals een gecontroleerde quench overmaat lithium tijdens de productie van het tussenproduct heptadienols en een vereenvoudigde isolatie van Cp * H voldoende zuiverheid voor daaropvolgende metallering met overgangsmetalen. Om de bruikbaarheid van de bereide ligand te demonstreren, werd gebruikt om twee synthetiseren [Cp * MCL 2] 2 (M= Ir, Ru) complexen. De herziene protocol hieronder beschreven aanvulling op de bestaande procedures en zorgt voor een eenvoudiger en toegankelijker instappunt in de chemie van een alomtegenwoordige nevenligande steun in organometaalchemie.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Protocol

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Synthese van een isomeermengsel van 3,4,5-trimethyl-2,5-heptadien-4-olen

  1. Vul een ovengedroogde, 500 mL beker met 200 mL hexaan en dek af met een ovengedroogde uurglas.
    1. In een lege afzuigkap, gebruik schone schaar om stukken van een halve inch lithiumdraad af te snijden. Veeg elk stuk lithium op een papieren handdoek om overtollig mineraal olie te verwijderen, totdat al het olie van het oppervlak van het metaal lijkt te zijn verwijderd, en plaats in de beker met hexaan.
    2. Vul een ovengedroogde, 250 mL beker met 100 mL hexaan en dek af met een ovengedroogde uurglas. Tareer deze setup op een weegschaal.
    3. Gebruik ovengedroogde tang om de lithiumdraad uit de eerste beker te verwijderen, veeg snel af op een schone papieren handdoek om eventueel overgebleven olie of hexaan te verwijderen, en breng over naar de getaarde beker. Herhaal dit proces totdat 14,0 g (2,03 mol) lithiumdraad aan de beker is toegevoegd.
  2. Bevestig een ovengedroogde, 1 L driehalskolf met een roerbaar aan een Schlenklijn onder een argonstroom in een afzuigkap. Verwarm de kolf enkele minuten met een hittepistool en laat afkoelen onder argon.
    Opgelet: Het is belangrijk om argon te gebruiken om een mogelijke reactie tussen lithium en distikstof te voorkomen om lithiumnitride te vormen.
    1. Nadat deze is afgekoeld, gebruik tang om de lithiumstukken snel op een papieren handdoek te vegen en breng vervolgens het lithium onder een argontegenstroming over naar de kolf.
    2. Dompel eventuele overtollige lithiumstrips onder in minerale olie voor opslag. Spoel de tang en schaar met grote hoeveelheden water in een lege spoelbak. Droog elk af met een papieren handdoek en dompel de handdoeken onder in water in de spoelbak.
      OPMERKING: Er mogen geen oplosmiddelflessen of papieren handdoeken in de buurt van de spoelbak zijn.
      1. Dompel eventuele papieren handdoeken of handschoenen die zijn gebruikt om lithium te snijden in een halfgevulde kom met water en plaats in een lege spoelbak. In een lege afzuigkap, giet langzaam het hexaan uit de bekers in 1.1-1.1.3 in een kom met water. Voeg voorzichtig water toe aan de lege bekers om eventueel overgebleven lithium te doven.
      2. Spoel en veeg de afzuigkap waar het lithium is gesneden af met water voordat u doorgaat met de rest van de procedure. Dompel deze papieren handdoeken onder in water in de spoelbak voordat u verdergaat.
    3. Voeg ongeveer 500 mL di-ethylether, rechtstreeks verzameld van een oplosmiddelzuiveringssysteem, toe aan de reactiekolf via canule-overdracht.
    4. Bevestig een ovengedroogde refluxcondensor, een toevoegtrechter voorzien van een inert gaszijarm en een glazen stop aan de driehalskolf. Plaats een plastic kom onder de reactieopstelling voor het geval de kolf breekt.
    5. Voeg 2-broom-2-buteen (29,0 g, 0,218 mol), dat is gedroogd over 4 Å molecuulzeef overnacht, toe aan de toevoegtrechter via een spuit.
    6. Voeg gedurende 5 minuten druppelsgewijs ongeveer 3-4 mL van het 2-broom-2-buteen toe om de reactie te starten, waarbij reflux optreedt en de oplossing troebel wordt. Als er na 10-15 minuten roeren geen zachte reflux plaatsvindt, verwarm de kolf dan voorzichtig met een hittepistool gedurende twee tot drie minuten totdat reflux wordt bereikt. Dit is meestal voldoende om de reactie te starten.
      Opgelet: Zelfs als de reactie niet onmiddellijk start, is gecontroleerde toevoeging van 2-broom-2-buteen cruciaal om de reactie onder controle te houden.
    7. Voeg de rest van het 2-broom-2-buteen in de toevoegtrechter druppelsgewijs toe gedurende een periode van 90 minuten met een snelheid die matige reflux gedurende deze periode in stand houdt. Het reactiemengsel zal een lichtgroene kleur aannemen.
    8. Spuit een mengsel van ethylacetaat (40,0 g, 0,454 mol), dat is gedroogd over 4 Å molecuulzeef overnacht, en 2-broom-2-buteen (103,85 g, 0,782 mol) in de toevoegtrechter. Voeg dit mengsel toe aan de reactie met een voldoende snelheid om een gecontroleerde maar krachtige reflux te handhaven gedurende een periode van vier uur.
    9. Nadat de toevoeging voltooid is, spuit een kleine hoeveelheid ethylacetaat (2,71 g, 0,0308 mol) in de toevoegtrechter en voeg druppelsgewijs toe aan de reactie gedurende 5 minuten. Het mengsel zal aan het einde van deze toevoegingen een troebele oranje/gele kleur hebben. Laat de reactie gedurende de nacht bij kamertemperatuur roeren.
  3. De volgende dag, vervang de toevoegtrechter door een rubberen septum.
    1. Onder een argontegenstroming, verwijder het septum en gebruik droge tang om een stuk ongereageerd lithium vast te grijpen. Om zoveel mogelijk product te recupereren, spoel het lithiumdraad snel af met di-ethylether uit een wasfles en laat de oplossing terugdruppelen in het reactievat. Voeg vervolgens het stuk lithium toe aan een 500 mL beker gevuld met 250 mL water.
      Opgelet: De lithiumstukken moeten individueel aan de beker worden toegevoegd en de strip moet volledig reageren voordat een andere wordt toegevoegd. Dit minimaliseert het risico op brand gezien de aanzienlijke hoeveelheid H2 die tijdens het doven wordt gegenereerd.
      OPMERKING: Andere methoden om het overtollige lithium te doven, zoals voorzichtige toevoeging aan isopropanol, werken ook, maar vereisen aanzienlijk langere tijden om het overtol

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Resultaten

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Het hierboven beschreven protocol voor de synthese van Cp*H is gebaseerd op de modificatie van de driedubbele procedure ontwikkeld door Bercaw en collega's en gewijzigd door Marks (Figuur 1). De luchtgevoelige alkenyl lithium wordt in situ bereid uit een mengsel van cis en trans-2-buteen via een lithium/halogeen uitwisselingsreactie en wordt vervolgens gedoofd met ethylacetaat om een isomeermengsel van heptadienolen te bereiden. Het mengsel kan ...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Discussie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Tijdens de bereiding van het heptadienolmengsel, is het belangrijk om het lithium schoon te maken voordat de reactie met 2-broom-2-buteen wordt gestart. Dit wordt bereikt door resterende minerale olie die voor opslag is gebruikt op papieren handdoeken te vegen, tot het punt dat de olie volledig van het oppervlak lijkt te zijn verwijderd, en door alle resterende olie op te lossen in de beker met hexaan. De hexaan werd gebruikt zoals ontvangen en niet verder gedroogd voor gebruik in de procedure. Vanwege zowel de grote sch...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Openbaarmakingen

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

De auteurs hebben niets te onthullen.

Dankbetuigingen

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

We zijn dankbaar aan de National Science Foundation (CHE-1300508) en Mount St. Mary's University (Startup and Summer Faculty Development) voor de genereuze ondersteuning van dit werk. Ben Rupert (University of Delaware, Mass Spectrometry Facility) wordt erkend voor LIFDI massaspectrometrische analyses.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Materialen

Lijst van materialen gebruikt in dit artikel
NaamBedrijfCatalogusnummerOpmerkingen
Materialen
Lithiumdraad (in minerale olie)Aldrich278327-100G>98%
2-broom-2-buteen (mengsel van cis/trans isomeren)Acros200016-364  98%, gedroogd over moleculaire zeef uit een oven een nacht voor gebruik
HexaanMilliporeHX0299-3GR ACS, gebruikt zoals ontvangen
Ethyl acetaatMilliporeEX0240-3GR ACS, gedroogd over moleculaire zeef uit een oven een nacht voor gebruik
AmmoniumchlorideAldrich213330-2.5kgACS Reagens
Di-ethyletherMilliporeEX0190-5GR ACS, verzameld uit een oplosmiddel zuiveringssysteem voor gebruik
MagnesiumsulfaatAldrich793612-500gWatervrij, reagenskwaliteit
p-tolueensulfonzuur monohydraatFisherA320-500ACS Gecertificeerd
NatriumbicarbonaatFisher5233-500ACS Gecertificeerd
NatriumcarbonaatAmresco0585-500g
Ruthenium(III)chloride trihydraatPressure Chemical475040% Metaal
Iridium(III)chloridehydraatPressure Chemical573053% Metaal
MethanolAvantor3016-22AR ACS, gedestilleerd uit Mg voor gebruik
PentaanJ. T. BakerT007-09>98%, gedroogd met een oplosmiddel zuiveringssysteem voor gebruik
Chloroform-dAldrich151823-150G99.8 atoom % D
Moleculaire zeef 4 ÅAldrich208590-1KGgedroogd in een oven bij 140 °C voor gebruik
Celite 545AcrosAC34967-0025gedroogd in een oven bij 140 °C voor gebruik
NaamBedrijfCatalogusnummerOpmerkingen
Apparatuur
Schlenk-lijn, met vacuüm en inerte gas manifoldAangepastNAGebruikt in Preps 1-4
Oplosmiddeloverdracht manifoldChemglassAF-0558-01Gebruikt in 2.2
Luchtvrije filtertrechterChemglassAF-0542-22Gebruikt in 3.1.3
HandschoenenkastVacuum AtmospheresOMNIGebruikt in 3.2.2

Referenties

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Kealy, T. J., Pauson, P. L. A new type of organo-iron compound. Nature. 168, 1039-1040 (1951).
  2. Wilkinson, G., Rosenblum, M., Whiting, M. C., Woodward, R. B. The structure of iron bis-cyclopentadienyl. J. Am. Chem. Soc. 74, 2125-2126 (1952).
  3. Fischer, E. O., Pfab, W. Z. Cyclopentadien-Metallkomplexe, ein neuer Typ metallorganischer Verbindungen. Z. Naturforsch. 76, 377-379 (1952).
  4. Pauson, P. L. Ferrocene-how it all began. J. Organomet. Chem. 637-639, 3-6 (2001).
  5. Lauher, J. W., Hoffmann, R. Structure and chemistry of bis(cyclopentadienyl)-MLn complexes. J. Am. Chem. Soc. 98, 1729-1742 (1976).
  6. Resa, I., Carmona, E., Gutierrez-Puebla, E., Monge, A. Decamethyldizincocene, a stable compound of Zn(I) with a Zn-Zn bond. Science. 305, 1136-1138 (2004).
  7. Brintzinger, H., Bercaw, J. E. Nature of so-called titanocene, (C10H10Ti)2. J. Am. Chem. Soc. 92, 6182-6185 (1970).
  8. King, R. B. Some applications of metal carbonyl anions in the synthesis of unusual organometallic compounds. Acc. Chem. Res. 3, 417-427 (1970).
  9. Chirik, P. J. Group 4 transition metal sandwich complexes: still fresh after almost 60 years. Organometallics. 29, 1500-1517 (2010).
  10. Bengali, A. A., Schultz, R. H., Moore, C. B., Bergman, R. G. Activation of the C-H bonds in neopentane and neopentane-d12 by (η5-C5(CH3)5)Rh(CO)2: Spectroscopic and temporal resolution of rhodium-krypton and rhodium-alkane complex intermediates. J. Am. Chem. Soc. 116, 9585-9589 (1994).
  11. Shima, T., Hu, S., Luo, G., Kang, X., Luo, Y., Hou, Z. Dinitrogen cleavage and hydrogenation by a trinuclear titanium polyhydride complex. Science. 340, 1549-1552 (2013).
  12. Negishi, E. -I., Takahashi, T. Alkene and alkyne complexes of zirconocene. Their preparation, structure, and novel transformations. Bull. Chem. Soc. Jpn. 71, 755-769 (1998).
  13. Rosenthal, U., Burlakov, V. V., Arndt, P., Baumann, W., Spannenberg, A. The titancocene complex of bis(trimethylsilyl)acetylene: Synthesis, structure, and chemistry. Organometallics. 22, 884-900 (2003).
  14. Jordan, R. F., Bradley, P. K., LaPointe, R. E., Taylor, D. F. Cationic zirconium catalysts for carbon-carbon bond forming chemistry. New J. Chem. 14, 505-511 (1990).
  15. Ewen, J. A. Symmetry rules and reaction mechanisms of Ziegler-Natta catalysts. J. Mol. Catal. 128, 103-109 (1998).
  16. Manriquez, J. M., Bercaw, J. E. Preparation of a dinitrogen complex of bis(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium(II). Isolation and protonation leading to the stoichiometric reduction of dinitrogen to hydrazine. J. Am. Chem. Soc. 96, 6229-6230 (1974).
  17. Brintzinger, H. H., Bercaw, J. E. Bis(pentamethylcyclopentadienyl)titanium(II). Isolation and reactions with hydrogen, nitrogen, and carbon monoxide. J. Am. Chem. Soc. 93, 2045-2046 (1971).
  18. Lehman, M. C., Gary, J. B., Boyle, P. D., Sanford, M. S., Ison, E. A. Effect of solvent and ancillary ligands on the catalytic H/D exchange reactivity of Cp*IrIII(L) complexes. ACS Catal. 3, 2304-2310 (2013).
  19. Pitman, C. L., Finster, O. N. L., Miller, A. J. M. Cyclopentadiene-mediated hydride transfer from rhodium complexes. Chem. Commun. 52, 9105-9108 (2016).
  20. Tarantino, K. T., Miller, D. C., Callon, T. A., Knowles, R. R. Bond-weakening catalysis: Conjugate aminations enabled by the soft homolysis of strong N-H bonds. J. Am. Chem. Soc. 137, 6440-6443 (2015).
  21. Bolig, A. D., Brookhart, M. Activation of sp3 C-H bonds with cobalt(I): Catalytic synthesis of enamines. J. Am. Chem. Soc. 129, 14544-14545 (2007).
  22. Hung-Low, F., Tye, J. W., Cheng, S., Bradley, C. A. sp2 C-H activation of dimethyl fumarate by a [(Cp*Co)2-µ-(η4:η4-toluene)] complex. Dalton Trans. 41 (26), 8190-8197 (2012).
  23. Hung-Low, F., Krogman, J. P., Tye, J. W., Bradley, C. A. Development of more labile low electron count Co(I) sources: mild, catalytic functionalization of activated alkanes using a [(Cp*Co)2-µ-(η4:η4-arene)] complex. Chem. Commun. 48 (3), 368-370 (2012).
  24. Andjaba, J. M., Tye, J. W., Yu, P., Pappas, I., Bradley, C. A. Cp*Co(IPr): synthesis and reactivity of an unsaturated Co(I) complex. Chem. Commun. 52, 2469-2472 (2016).
  25. Fendrick, C. M., Schertz, L. D., Mintz, E. A., Marks, T. J. Large-scale synthesis of 1,2,3,4,5-pentamethylcyclpentadiene. Inorg. Synth. 29, 193-198 (1992).
  26. Threlkel, R. S., Bercaw, J. E. A Convenient synthesis of alkyltetramethylcyclopentadienes and phenyltetramethylcyclopentadiene. J. Organomet. Chem. 136, 1-5 (1977).
  27. Manriquez, J. M., Fagan, P. J., Schertz, L. D., Marks, T. J. 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene. Inorg Synth. 28, 317-320 (1990).
  28. Threlkel, R. S., Bercaw, J. E., Seidler, P. F., Stryker, J. M., Bergman, R. G. 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene. Org. Synth. 65, (1987).
  29. Koelle, U., Kossakowski, J. Di-µ-chloro-bis[(η5-pentachlororuthenium(III)], [Cp*RuCl2]2 and Di-µ-methoxo-bis(η5-pentamethylcyclomethylcyclopentadienyl) diruthenium(II), [Cp*RuOMe]2. Inorg. Synth. 29, 225-228 (1992).
  30. White, C., Yates, A., Maitlis, P. M. η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium and -iridium compounds. Inorg. Synth. 29, 228-234 (1992).
  31. Andersen, R. A., Blom, R., Boncella, J. M., Burns, C. J., Volden, H. V. The thermal average molecular structures of bis(pentamethylcyclopentadienyl)magnesium(II), -calcium(II), and -ytterbium(II) in the gas phase. Acta Chem. Scand. 41A, 24-35 (1987).
  32. Gross, J. H., et al. Liquid injection field desorption/ionization of reactive transition metal complexes. Anal. Bioanal. Chem. 386 (1), 52-58 (2006).

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Herprints en machtigingen

Toestemming aanvragen om de tekst of afbeeldingen van dit JoVE-artikel te hergebruiken

Toestemming aanvragen

Trefwoorden

Synthese van pentamethylcyclopentadieenligandpreparatieorganometaalchemielithium quenchingSchlenk lijntechniekcanule overdrachtvacu mdestillatieovergangsmetaalcomplexenNMR spectroscopie

Gerelateerde artikelen