Methodenartikel

Meting van de ultrasnelle vibrationele samenhangen in polyatomisch radicale caties met sterke-veld adiabatische ionisatie

6.6K weergaven

DOI:

10.3791/58263

6 augustus 2018

In dit artikel

Samenvatting

Presenteren we een protocol voor indringende ultrasnelle vibrationele samenhangen in polyatomisch radicale caties die in moleculaire dissociatie resulteren.

Samenvatting

We presenteren een pomp-sonde-methode voor de voorbereiding van de vibrationele samenhangen in polyatomisch radicale caties en indringende hun ultrasnelle dynamica. Door een verschuiving van de golflengte van de sterk-veld ioniseren pomp puls van de veel gebruikte 800 nm in het nabij-infrarood (1200-1600 nm), de bijdrage van adiabatische electron tunneling aan het proces van ionisatie verhoogt ten opzichte van multiphoton absorptie. Adiabatische ionisatie resulteert in overheersende bevolking van de elektronische grondtoestand van het ion na verwijdering van de elektronen, die daadwerkelijk een coherente vibrationele staat ("Golf packet") vatbaar voor latere excitatie bereidt. In onze experimenten, de coherente vibrationele dynamiek zijn gesondeerd met een zwakke-veld 800 nm puls en de opbrengsten van de tijd-afhankelijke dissociatie vanproducten gemeten in een time-of-flight massaspectrometer. Met een factor 10 in vergelijking met 800 nm pulsen presenteren we de metingen op de molecule Dimethylmethylfosfonaat (DMMP) om te illustreren hoe met behulp van 1500 nm pulsen voor excitatie verhoogt de amplitude van coherente oscillaties in ion opbrengsten. Dit protocol kan worden uitgevoerd in bestaande pomp-sonde opstellingen door middel van de opneming van een optische parametrische versterker (OPA) voor de omrekening van de golflengte.

Inleiding

Sinds de uitvinding van de laser in de jaren 1960, het doel van het selectief breken chemische bindingen in de moleculen een jarenlange droom van chemici en fysici. De mogelijkheid om te stemmen zowel laser frequentie en intensiteit werd verondersteld om directe splitsing van een obligatie doel via selectieve energie absorptie bij de bijbehorende vibrationele frequentie1,2,3,4 . Eerste experimenten vonden echter dat intramoleculaire vibrationele herverdeling van de opgenomen energie in het molecuul vaak in niet-selectieve splitsing van de zw....

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Protocol

Opmerking: Alle commercieel verworven instrumenten en onderdelen zoals laser, vacuümpompen, kamer, time-of-flight buis en microchannel plaat detector werden geïnstalleerd en geëxploiteerd volgens de instructies van de fabrikant of gebruikershandleiding. Laser veiligheidsbril ontworpen voor de operationele laser-intensiteiten en golflengten moeten gedragen worden.

1. bouw van TOF-MS26

  1. Ontwerpen en bouwen van een met (UHV) Vacuuemcel met voldoende ruimte voor een standaard stapel van ion optica26 en bepalingen voor montage van optische windows op 2 ¾" flenzen aan beide zijden van de io....

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Resultaten

Resultaten voor de molecuul DMMP21 worden gepresenteerd. Figuur 3 toont de DMMP massaspectra genomen op nul vertraging met de intensiteiten van de piek van de pomp 1500 nm en 800 nm sonde pulsen worden 8 x 10,13 en 8 x 1012 W cm-2, respectievelijk. Ter referentie blijkt de massaspectrum genomen met alleen de pomp pols ook. De spectra zijn gemiddeld meer dan 10.000 laser schoten (totale acquisitie tijd 1.......

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Discussie

Dit protocol laat ons toe om op te lossen ultrasnelle vibrationele dynamica in polyatomisch radicale caties via selectieve voorbereiding van de ionen in de elektronische grondtoestand. Terwijl de standaard sterk-veld ionisatie-procedure met behulp van 800 nm kunt bereiden vibrationele samenhangen in grond-elektronische staat radicale caties van de eerste rij diatomics10,11,12,13 en CO 2

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Openbaarmakingen

De auteurs hebben niets te onthullen.

Dankbetuigingen

Dit werk werd ondersteund door het US Army Research Office via Contract W911NF-18-1-0051.

....

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Materialen

Lijst van materialen gebruikt in dit artikel
NaamBedrijfCatalogusnummerOpmerkingen
Mass spectrometer componenten
TOF lens stack en flight tube assemblyJordan TOF Products, Inc.C-677
18 mm Z-gap detector assemblyJordan TOF Products, Inc.C-701Z
TOF hoogspanningsvoedingJordan TOF Products, Inc.D-603
Vacuum systeem componenten
Rotor blad achterwaartse pompEdwards Vacuum LLCRV12
Turbomoleculaire pompen (2)Edwards Vacuum LLCEXT255H
Turbomoleculaire pomp controllers (2)Edwards Vacuum LLCEXC300
DrukmeterEdwards Vacuum LLCAIGX-S-DN40CF
Chiller voor waterkoelingNeslabCFT-25
Femtosecond laser systeem
Ti:Sapphire regeneratieve versterkerCoherent, Inc.Astrellaoscillator en versterker in een enkel geïntegreerd systeem
Optical Parametric Amplifer (OPA)Light ConversionTOPAS Prime
Motion control
Gemotoriseerde lineaire vertaaltafel 1" reisThorlabsZ825B
controller voor lineaire vertaaltafelThorlabsKDC 101
USB controller hub en voedingThorlabsKCH 601
Handmatige lineaire vertaaltafel 1" reisThorlabsPT1
Detectors
Pyro-elektrische laser energie meterCoherent, Inc.1168337
Thermische laser vermogensmeterCoherent, Inc.5356E16R
Si-biased detector 200-1100 nmThorlabsDET10A
Compacte USB CMOS CameraThorlabsDCC1545M
USB spectrometerOcean OpticsHR4000
1 GHz digitaal oscilloscoop LeCroyWaveRunner 610Zi
Optiek
Type 1 BBO kristalCrylight PhotonicsBBO007opening en dikte kunnen worden aangepast
Achromatische half golfplaat, 1100-2000 nmThorlabsAHWP05M-1600
Wollaston prisma polarisatorThorlabsWPM10
Holle retro-reflectorPLX, Inc.OW-20-1C
Variabele neutrale dichtheidsfilterThorlabsNDC-100C-2
Longpass dichroic spiegel 2" diameterThorlabsDMLP950L
Software
Digitaal camera beeldsoftwareThorlabsThorCam
Instrument communicatie interfaceNational InstrumentsNI-MAX
Grafische ontwikkelomgeving voor meetprogramma'sNational InstrumentsLabVIEW
DataverwerkingssoftwareMathworksMATLAB

Referenties

  1. Letokhov, V. S. Photophysics and Photochemistry. Physics Today. 30 (5), 23-32 (1977).
  2. Bloembergen, N., Yablonovitch, E. Infrared laser induced unimolecular reactions. Physics Today. 31 (5), 23-30 (1978).
  3. Zewail, A. H. Laser selective chemistry-is it possible? Physics Today. 33 (11), 25-33 (1980).
  4. Brif, C., Chakrabarti, R. L., Rabitz, H.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Herprints en machtigingen

Toestemming aanvragen om de tekst of afbeeldingen van dit JoVE-artikel te hergebruiken

Toestemming aanvragen

Trefwoorden

Pump probe methodeoptische parametrische versterkertime of flight massaspectrometergolflengteconversieruimtelijke bundeloverlapion signaaldetectievibrationeel golfpakket

Gerelateerde artikelen