Een abonnement op JoVE is vereist om deze inhoud te bekijken. Log in of start vandaag met uw gratis proefperiode.

Methodenartikel

Tuning van de zuurgraad van PT/CNTs katalysatoren voor Hydrodeoxygenatie van difenyl ether

7.4K weergaven

DOI:

10.3791/59870

17 augustus 2019

In dit artikel

Samenvatting

Een protocol voor de synthese van HNbWO6, hnbmoo6, htawo6 Solid acid nano Sheet gemodificeerde PT/CNTS wordt gepresenteerd.

Samenvatting

Hierin presenteren we een methode voor de synthese van HNbWO6, hnbmoo6, htawo6 Solid acid nano Sheet gemodificeerde PT/CNTS. Door het gewicht van verschillende vaste zuur nanosheets te variëren, een reeks van PT/xHMNO6/cnt met verschillende vaste zuur composities (x = 5, 20 WT%; M = nb, ta; N = mo, W) zijn bereid door koolstofnanotube voorbehandeling, Protonic Exchange, Solid acid exfoliation, aggregatie en tenslotte PT deeltjes impregnatie. De PT/xHMNO6/CNTS worden gekenmerkt door röntgendiffractie, Scanning elektronenmicroscopie, transmissie elektronenmicroscopie en NH3-temperatuur geprogrammeerde desorptie. Uit de studie bleek dat HNbWO6 nano vellen werden bevestigd op csp's, met een aantal randen van de nano vellen gebogen in vorm. De zuur kracht van de ondersteunde PT-katalysatoren neemt in de volgende volgorde toe: PT/CNTs < PT/5HNbWO6/cnts < PT/20HNbMoO6/CNTS ≪ PT/20hnbwo6/CNTS ≪ PT/20htawo6/CNTS. Daarnaast is de katalytische hydro conversie van lignine-afgeleide model compound: difenyl ether met behulp van de gesynthetiseerde PT/20HNbWO6 katalysator onderzocht.

Inleiding

Veel industriële processen voor de vervaardiging van chemicaliën impliceren het gebruik van waterig anorganische zuur. Een typisch voorbeeld is het conventionele H2dus4 proces voor de hydratatie van cyclohexaan om Cyclohexanol te produceren. Het proces omvat een bifasische systeem, waarbij de cyclohexaan in de organische fase en het Cyclohexanol product in de zure waterige fase, waardoor het scheidingsproces door eenvoudige destillatie moeilijk. Naast moeilijkheden bij scheiding en terugwinning, is anorganische zuur ook zeer giftig en corrosief voor apparatuur. Soms genereert het gebruik van anorganische zuur bijproducten die de productopbrengst zullen verlagen en moeten worden vermeden. Bijvoorbeeld, de uitdroging van 2-Cyclohexeen-1-OL te produceren 1,3-cyclohexadieen met behulp van H2dus4 zal leiden tot polymerisatie bijproducten1. Zo verschuiven veel industriële processen naar het gebruik van vaste zuur katalysatoren. Verschillende water tolerante vaste zuren worden gebruikt om het bovenstaande probleem op te lossen en om de product opbrengsten te maximaliseren, zoals het gebruik van HZSM-5 en Amberlyst-15. Het gebruik van High-silica HZSM-5 zeoliet is aangetoond dat H2zo4 vervangt bij de productie van Cyclohexanol uit benzeen2. Aangezien de zeoliet aanwezig is in de neutrale waterige fase, zal het product uitsluitend naar de organische fase gaan, waardoor het scheidingsproces wordt vereenvoudigd. Echter, als gevolg van Lewis acid-base adduct vorming van watermoleculen aan de Lewis acid sites, zeolitische materialen nog steeds aangetoond lagere selectiviteit als gevolg van de aanwezigheid van inactieve sites3. Onder al deze vaste zuren, nb2O5 is een van de beste kandidaten die zowel Lewis en Brønsted acid sites bevatten. De zuurgraad van nb2o5∙ nH2o komt overeen met een 70% H2dus4 oplossing, als gevolg van de aanwezigheid van de labiele protonen. De BrØnsted aciditeit, die vergelijkbaar is met Protonic zeoliet materiaal, is zeer hoog. Deze zuurtegraad zal wenden tot Lewis zuur na water eliminatie. In aanwezigheid van water, nb2o5 vormt de tetraëdrische NBO4-H2O adducts, die kan afnemen in de zuurgraad van Lewis. De Lewis acid-sites zijn echter nog steeds effectief, omdat de NBO4 tetraëdrische nog steeds effectieve positieve kosten heeft4. Dit fenomeen is met succes aangetoond bij de omzetting van glucose in 5-(hydroxymethyl) Furfural (HMF) en de allylatie van benzaldehyde met tetraallyl tin in water5. Water tolerante katalysatoren zijn dus van cruciaal belang voor de omzetting van biomassa in toepassingen voor hernieuwbare energie, vooral wanneer de conversies worden uitgevoerd in milieuvriendelijke oplosmiddelen zoals water.

Onder de vele milieuvriendelijke vaste zuur katalysatoren, Gefunctionaliseerde koolstof nanomaterialen met behulp van grafeen, koolstof nanobuisjes, koolstof nanovezels, mesoporeuze koolstof materialen spelen een belangrijke rol in de valorisatie van biomassa als gevolg van de Instelbare porositeit, zeer hoge specifieke oppervlakte en uitstekende hydrofobiciteit6,7. De gesulfoneerde derivaten zijn bijzonder stabiel en zeer actieve protone katalytische materialen. Ze kunnen ofwel worden bereid door onvolledige carbonisatie van gesulfoneerde aromatische verbindingen8 of door sulfonering van niet volledig gecarboniseerde suikers9. Ze hebben bewezen zeer efficiënte katalysatoren te zijn (bijvoorbeeld voor de verestering van hogere vetzuren) met een activiteit die vergelijkbaar is met het gebruik van vloeistof H2dus4. Grafenen en Ccn's zijn koolstof materialen met een groot oppervlak, uitstekende mechanische eigenschappen, goede zure weerstand, uniforme poriegrootte verdelingen, evenals weerstand tegen cokes depositie. Gesulfoneerd grafeen is gevonden om de hydrolyse van ethylacetaat10 efficiënt te katalyseren en bifunctionele grafeen katalysatoren is gebleken om de éénpotomzetting van levullininezuur naar γ-valerolactone11te vergemakkelijken. Bifunctionele metalen ondersteund op cnt zijn ook zeer efficiënte katalysatoren voor toepassing in de conversie van biomassa12,13 zoals de zeer selectieve aërobe oxidatie van HMF tot 2,5-diformylfuran over de vo2-PANI katalysator14.

Gebruik te maken van de unieke eigenschappen van nb2O5 vast zuur, Gefunctionaliseerde CNTs en bifunctioneel metaal ondersteund op CNTS, we rapporteren het protocol voor de synthese van een reeks van nb (TA) gebaseerde Solid acid nano Sheet gemodificeerde PT/CNTS met een hoge oppervlakte door middel van een nano Sheet aggregatie methode. Bovendien, we hebben aangetoond dat PT/20HNbWO6/cnt, als gevolg van het synergetische effect van goed verspreide PT deeltjes en sterke zure sites afgeleid van hnbwo6 nano vellen, vertonen de beste activiteit en selectiviteit bij het omzetten van met lignine afgeleide model verbindingen in brandstoffen door hydrodeoxygenatie.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Protocol

Let op: voor de juiste behandelingsmethoden, eigenschappen en toxiciteiten van de chemicaliën die in dit document worden beschreven, raadpleegt u de relevante veiligheidsinformatiebladen (MSDS). Sommige van de gebruikte chemicaliën zijn giftig en kankerverwekkend en er moet speciale aandacht worden besteed. Nanomaterialen kunnen mogelijk veiligheidsrisico's en gezondheidseffecten opleveren. Inademing en huidcontact moeten worden vermeden. Er moeten veiligheidsmaatregelen worden genomen, zoals het uitvoeren van de katalysator synthese in de rook Hood en de katalysator prestatie-evaluatie met autoclaaf reactoren. Persoonlijke beschermingsmiddelen moeten worden gedragen.

1. voor behandeling van CNTs13

  1. Dompel 1,0 g CNTs onder in 50 mL salpeterzuur in een bekerglas van 100 mL.
  2. Sonicate de oplossing bij 25 °C gedurende 1,5 uur om oppervlakte onzuiverheden te verwijderen en het verankerings effect van de katalysator te verbeteren.
  3. Breng de oplossing over in een ronde bodem kolf van 100 mL.
  4. Reflux de oplossing in een mengsel van salpeterzuur (65%) en zwavelzuur (98%) bij 60 °C voor overnachting. Stel de volume ratio in op 3:1. Hierdoor worden oppervlakte defecten op de CNTs gemaakt.
  5. Filter de oplossing om de multiwall Carbon Nanotube Solid te verkrijgen. Was de vaste stof met gedeïoniseerd water.
  6. Droog de vaste stof bij 80 °C gedurende 14 uur.

2. bereiding van HNbWO6 Solid acid nano Sheets15 door Protonic Exchange gevolgd door exfoliatie

  1. Meng stoichiometrische hoeveelheden van Li2co3 (0,9236 g) en metaaloxiden nb2O5 (3,3223 g) en wo3 (5,7963 g) met een molaire verhouding van 1:1:2.
  2. Calcine het vaste mengsel bij 800 °C gedurende 24 uur met één tussen slijpmiddel.
  3. Plaats 10,0 g LiNbWO6 poeder in 200 ml van 2 M HNO3 waterige oplossing bij 50 °c en roer het oplossings mengsel gedurende 5 dagen (120 uur) met één vervanging van het zuur bij 60 h.
  4. Wissel de zure vloeistof elke dag uit en herhaal stap 2,3.
  5. Filter de vaste stof en was de vaste stof met gedeïoniseerd water 3x.
  6. Droog de vaste stof bij 80 °C 's nachts.
  7. Voeg een bedrag van 25 gew.% TBAOH (tetra (n-butylammonium) hydroxide) oplossing toe aan 150 mL gedeïoniseerde wateroplossing met 2,0 g geprotoneerde verbinding verkregen in stap 2,6 tot de pH 9,5 – 10,0 bereikt.
  8. Roer de bovenstaande oplossing 7 dagen door.
  9. Centrifugeer de bovenstaande oplossing en verzamel de supernatant-oplossing die de verspreide nano vellen bevat.

3. bereiding van hnbmo6 vaste zuur grafeennanoplaten

Opmerking: de procedure is vergelijkbaar met die van stap 2, met uitzondering van de eerste en derde stappen.

  1. Meng stoichiometrische hoeveelheden van Li2co3 en metaaloxiden nb2O5 en MoO3 in een molaire verhouding van 1:1:2.
  2. Calcine de bovenstaande vaste mengsels bij 800 °C in lucht gedurende 24 uur met één tussen slijpmiddel.
  3. Plaats 10,0 g LiNbMoO6 poeder in 200 ml van 2 M HNO3 waterige oplossing bij 50 °c en roer het oplossings mengsel gedurende 5 dagen (120 uur) met één vervanging van het zuur bij 60 h.

4. bereiding van htawo6 vaste zuur grafeennanoplaten

Opmerking: de procedure is vergelijkbaar met die van stap 2, met uitzondering van de eerste en derde stappen.

  1. Meng stoichiometrische hoeveelheden van Li2co3 en metaaloxiden TA2O5 en WO3 in een molaire verhouding van 1:1:2.
  2. Calcine de bovenstaande vaste mengsels bij 900 °C in lucht gedurende 24 uur met één tussen slijpmiddel.
  3. Plaats 10,0 g LiTaWO6 poeder in 200 ml van 2 M HNO3 waterige oplossing bij 50 °c en roer het oplossings mengsel gedurende 5 dagen (120 uur) met één vervanging van het zuur bij 60 h.

5. voorbereiding van HNbWO6/Mwcnts door de nano Sheet aggregatie methode

  1. Voeg 2,0 g multiwall CNTs toe, verkregen in stap 1 tot een 100 mL oplossing van HNbWO6 nano vellen in een rondbodemkolf van 250 ml.
  2. Voeg 100 mL 1,0 M HNO3 waterige oplossing toe aan de ronde bodem kolf dropwise. Dit zal de nano vellen monsters aggregeren.
  3. Doorgaan met het roeren van de oplossing bij 50 °C gedurende 6 uur.
  4. Filter de vaste stof en was de vaste stof met gedeïoniseerd water 3x.
  5. Droog de vaste stof bij 80 °C 's nachts.
  6. Weeg de gedroogde vaste stof af en noteer de% belasting van het vaste zuur op de MWCNT.

6. bereiding van PT/20HNbWO6/cnt door middel van de impregnatie methode

  1. Los de H2PTCL6∙ h2O op in water (1,0 g/100 ml).
  2. Impregneren van de as-bereide grafeennanoplaten gemodificeerde cnt materialen met 1,34 ml van de bovenstaande PT waterige oplossing.
  3. Droog de grafeennanoplaten CNTS materialen bij 80 °c en calcineren de materialen bij 400 °c gedurende 3 uur.
  4. Verkrijg de nb (TA)-gebaseerde Solid acid nano Sheets gemodificeerde PT/CNTs katalysatoren.

7. hydrodeoxygenatie van lignine-afgeleide aromatische ether

Let op: de gekozen lignine-afgeleide aromatische ether is difenyl-ether in dit experiment. De gekozen lignine-afgeleide aromatische ether is difenyl-ether in dit experiment. De activiteit van PT/20HTaWO6/cnts (88,8% conversie, niet weergegeven in dit document) is lager dan PT/20HNbWO6/cnts (99,6%), dus de opbrengst van cyclohexaan afneemt. Vandaar, hoewel, hogere selectiviteit van cyclohexaan werd verkregen via PT/20HTaWO6/cnt, lagere conversie van difenyl ether beperkt het gebruik ervan. Gebruik de juiste beschermende uitrusting en de afzuigkap om de reactie met kankerverwekkende reagentia uit te voeren.

  1. Verdun 0,05 gram katalysator in 5 milliliter kwartszand. Laad de oplossing in het midden van een vaste bed reactor tussen twee kussens van kwarts wol.
  2. Reduceer de katalysator in H2 (40 ml/min) bij 300 °c gedurende 2 uur.
  3. Pomp de grondstoffen van de difenyl-ether (inclusief 5,0 gew.% reactant in n-Decane en 2,0 gew.% n-Dodecane als een interne standaard voor gaschromatografie-analyse) in de vaste bed reactor bij verschillende stromingssnelheden (0,05-0,06 ml/min)
  4. Verzamel de producten op verschillende ruimte tijden gedefinieerd als de verhouding tussen de massa van de katalysator W (g) en de stroomsnelheid van het substraat F (g/min).
    figure-protocol-1
  5. Identificeer de vloeibare producten door een GC (HP-5, 30 m x 0,32 mm x 0,25 μm) met 5977A MSD en analyseer off-line door gaschromatografie (GC 450, FID, FFAP capillaire kolom 30 m x 0,32 mm x 0,25 μm).
  6. Bepaal de omzetting van reactanten (conv.%), selectiviteit richting product i(S i %), en opbrengst van product i (Yi %) met behulp van de volgende vergelijkingen:
    figure-protocol-21
    figure-protocol-32
    figure-protocol-43

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Resultaten

X-Ray diffractie patronen (XRD) zijn bestudeerd voor de precursor LiNbWO6 en de corresponderende Proton-uitgewisselde katalysator monster hnbwo6 om de fase te bepalen (Figuur 1 en Figuur 2). NH3-temperatuur geprogrammeerde desorptie (NH3-TPD) werd gebruikt om de oppervlakte zuurgraad van de katalysator monsters te peilen (Figuur 3). Scanning elektronenmicroscopie (SEM) ...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Discussie

Voor behandeling van Cnt's met salpeterzuur verhoogt de specifieke oppervlakte (SBet) aanzienlijk. RAW CNTs hebben een specifieke oppervlakte van 103 m2/g terwijl na de behandeling, het oppervlak werd verhoogd tot 134 m2/g. Daarom zal een dergelijke voor behandeling om defecten op het CNT-oppervlak te creëren een positief effect hebben op het specifieke oppervlak van de katalysatoren na een vaste zure modificatie en een platina-impregnatie van deeltjes. Aangezien het oppervlak na de opnam...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Openbaarmakingen

We hebben niets te onthullen.

Dankbetuigingen

Het in dit document beschreven werk werd volledig gesteund door een subsidie van de Raad voor onderzoekssubsidies van de speciale administratieve regio Hongkong, China (UGC/FDS25/E09/17). We erkennen ook dankbaar de National Natural Science Foundation of China (21373038 en 21403026) voor het leveren van analytische instrumenten voor de karakterisering van de katalysator en de vaste bed reactor voor de katalysator prestatie-evaluatie. Dr. Hongxu Qi wil graag bedanken voor het onderzoek Assistantship verleend door de onderzoeksbeurzen Raad van Hong Kong (UGC/FDS25/E09/17).

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Materialen

Lijst van materialen gebruikt in dit artikel
NaamBedrijfCatalogusnummerOpmerkingen
Koolstofnanobuizen (meerwandig)Sigma Aldrich724769
Salpeterzuur (65%)Sigma AldrichV000191
Zwavelzuur (98%)MERCK100748
Lithiumcarbonaat (>99%)AladdinL196236
Nioobiumpentaoxide (99,95%)AladdinN108413
Wolfraamtrioxide (99,8%)AladdinT103857
Molybdeentrioxide (99,5%)AladdinM104355
Tantaaloxide (99,5%)AladdinT104746
Chloroplatinazuur hexahydraat, ≥37,50% Pt-basisSigma Aldrich206083
tetra (n-butylammonium) hydroxide 30-hydraatAladdinD117227
Difenylether, 98%AladdinD110644
2-Bromoacetofenon, 98%AladdinB103328
Diethylether, 99,5%Sinopharm10009318
n-Decaan, 98%AladdinD105231
n-Dodecaand, 99%AladdinD119697
AutoclaafreactorCJF-0,05—0,1L (Dalian Tongda Equipment Technology Development Co., Ltd)
BuisovenSK2-1-10/12 (Luoyang Huaxulier Electric Stove Co., Ltd)

Referenties

  1. Jensen, J. L., Uaprasert, V., Fujii, C. R. Acid-Catalyzed Hydration of Dienes. 2. Changes in Activity Coefficient Ratios, Enthalpy, and Entropy as a Function of Sulfuric Acid Concentration. Journal of Organic Chemistry. 41 (10), 1675-1680 (1976).
  2. Ishida, H., Ono, M., Kaji, S., Watanabe, A. Synthesis of 1,3-Cyclohexadiene through Liquid Phase Dehydration of 2-Cyclohexen-1-ol in Aqueous Solution using Zeolite Catalyst. Nippon Kagaku Kaishi. 4, 267-275 (1997).
  3. Ishida, H. Liquid-phase hydration process of cyclohexene with zeolites. Catalysis Surveys from Japan. , 241-246 (1997).
  4. Ushikubo, T., Iizuka, T., Hattori, H., Tanabe, K. Preparation of highly acidic hydrated niobium oxide. Catalysis Today. 16, 291-295 (1993).
  5. Nakajima, K., et al. Nb2O5.nH2O as a heterogeneous catalyst with water-tolerant Lewis acid sites. Journal of the American Chemical Society. 133 (12), 4224-4227 (2011).
  6. Lam, E., Luong, J. H. T. Carbon Materials as Catalyst Supports and Catalysts in the Transformation of Biomass to Fuels and Chemicals. ACS Catalysis. 4 (10), 3393-3410 (2014).
  7. Sudarsanam, P., et al. Functionalised heterogeneous catalysts for sustainable biomass valorisation. Chemical Soceity Review. 47 (22), 8349-8402 (2018).
  8. Hara, M., et al. A carbon material as a strong protonic acid. Angewandte Chemie International Edition English. 43 (22), 2955-2958 (2004).
  9. Toda, M., et al. Biodiesel made with sugar catalyst. Nature. 438 (7065), (2005).
  10. Ji, J., et al. Sulfonated graphene as water-tolerant solid acid catalyst. Chemical Science. 2 (3), 484-487 (2011).
  11. Wang, Y., et al. Graphene-Based Metal/Acid Bifunctional Catalyst for the Conversion of Levulinic Acid to γ-Valerolactone. ACS Sustainable Chemistry & Engineering. 5 (2), 1538-1548 (2016).
  12. Ma, Q., et al. Catalytic depolymerization of lignin for liquefied fuel at mild condition by rare earth metals loading on CNT. Fuel Processing Technology. , 220-225 (2017).
  13. Rahzani, B., Saidi, M., Rahimpour, H. R., Gates, B. C., Rahimpour, M. R. Experimental investigation of upgrading of lignin-derived bio-oil component anisole catalyzed by carbon nanotube-supported molybdenum. RSC Advances. 7 (17), 10545-10556 (2017).
  14. Guo, Y., Chen, J. Bicomponent Assembly of VO2and Polyaniline-Functionalized Carbon Nanotubes for the Selective Oxidation of Biomass-Based 5-Hydroxymethylfurfural to 2,5-Diformylfuran. ChemPlusChem. 80 (12), 1760-1768 (2015).
  15. He, J., et al. Characterization of HNbMoO6, HNbWO6 and HTiNbO5 as solid acids and their catalytic properties for esterification reaction. Applied Catalysis A: General. , 145-152 (2012).
  16. Tagusagawa, C., Takagaki, A., Hayashi, S., Domen, K. Characterization of HNbWO6 and HTaWO6 Metal Oxide Nanosheet Aggregates As Solid Acid Catalysts. Journal of Physical Chemistry C. 113, 7831-7837 (2009).
  17. Niwa, M., Katada, N., Sawa, M., Murakami, Y. Temperature-Programmed Desorption of Ammonia with Readsorption Based on the Derived Theoretical Equation. Journal of Physical Chemistry. 99, 8812-8816 (1995).
  18. Leiva, K., et al. Conversion of guaiacol over supported ReOx catalysts: Support and metal loading effect. Catalysis Today. , 228-238 (2017).
  19. Deng, W., Liu, M., Tan, X., Zhang, Q., Wang, Y. Conversion of cellobiose into sorbitol in neutral water medium over carbon nanotube-supported ruthenium catalysts. Journal of Catalysis. 271 (1), 22-32 (2010).
  20. Huang, B., Huang, R., Jin, D., Ye, D. Low temperature SCR of NO with NH3 over carbon nanotubes supported vanadium oxides. Catalysis Today. 126 (3-4), 279-283 (2007).
  21. Takagaki, A., Tagusagawa, C., Hayashi, S., Hara, M., Domen, K. Nanosheets as highly active solid acid catalysts for green chemical syntheses. Energy & Environmental Science. 3 (1), 82-93 (2010).
  22. Hu, L. -F., et al. Structure and photocatalytic performance of layered HNbWO6nanosheet aggregation. Journal of Nanophotonics. 9 (1), (2015).
  23. Geim, A. K. Graphene: Status and Prospects. Science. 324, 1530-1534 (2009).
  24. Golberg, D., et al. Boron Nitride Nanotubes and Nanosheets. ACS Nano. 4 (6), 2979-2993 (2010).
  25. Wilson, J. A., Yoffe, A. D. The transition metal dichalcogenides discussion and interpretation of the observed optical, electrical and structural properties. Advances in Physics. 18 (73), 193-335 (1969).
  26. Ma, R., Sasaki, T. Nanosheets of oxides and hydroxides: Ultimate 2D charge-bearing functional crystallites. Advanced Materials. 22 (45), 5082-5104 (2010).
  27. Pope, T. R., Lassig, M. N., Neher, G., Weimar Iii, R. D., Salguero, T. T. Chromism of Bi2WO6 in single crystal and nanosheet forms. Journal of Materials Chemistry C. 2 (17), 3223-3230 (2014).
  28. Yu, Y., et al. Controlled scalable synthesis of uniform, high-quality monolayer and few-layer MoS2 films. Scientific Reports. 3, 1866(2013).
  29. Prasomsri, T., Shetty, M., Murugappan, K., Román-Leshkov, Y. Insights into the catalytic activity and surface modification of MoO3 during the hydrodeoxygenation of lignin-derived model compounds into aromatic hydrocarbons under low hydrogen pressures. Energy & Environmental Science. 7 (8), 2660-2669 (2014).

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Herprints en machtigingen

Trefwoorden

Vaste zuurnano sheetshydrodeoxygenatie van difenylethervoorbehandeling van koolstofnanobuisjesprotonenuitwisselingsreactieexfoliatie met vaste zurenimpregnatie van Pt deeltjesr ntgen diffractieanalysescanning elektronenmicroscopietransmissie elektronenmicroscopieNH3 temperatuurgeprogrammeerde desorptieafstemming van zuursterktekatalytische hydroconversiedifenylether grondstofvastbedreactorwaterstofreductiegaschromatografieanalyseniobiumwolframaat nano sheetstantaalwolframaat nano sheetsmolybdeenoxide nano sheets