Een abonnement op JoVE is vereist om deze inhoud te bekijken. Log in of start vandaag met uw gratis proefperiode.

Methodenartikel

Bereiding van 6-aminocyclohepta-2, 4-dien-1-een derivaten via tricarbonyl (tropon) ijzer

7.4K weergaven

⸱

DOI:

10.3791/60050

⸱

12 augustus 2019

 ,  ,  ,  ,  ,  ,  , 
1Department of Chemistry, Lafayette College

In dit artikel

Samenvatting

Representatieve experimentele procedures voor de toevoeging van Amine-nuclefielen aan tricarbonyl (tropone) ijzer en daaropvolgende demetallatie van de resulterende complexen worden gedetailleerd gepresenteerd.

Samenvatting

Aza-Michael adducten van tricarbonyl (tropone) ijzer worden gesynthetiseerd door twee verschillende methoden. Primaire alifatische amines en cyclische secundaire aminen nemen deel aan een directe Aza-Michael-reactie met tricarbonyl (tropone) ijzer onder oplosmiddelvrije condities. Minder nucleofiele aniline derivaten en meer belemmerde secundaire aminen voegen efficiënt toe aan het kationische tropone-complex dat wordt gevormd door protonatie van tricarbonyl (tropone) ijzer. Terwijl het protocol met behulp van het kationische complex is minder efficiënt in het algemeen voor de toegang tot de Aza-Michael adducten dan de directe, oplosmiddelvrije toevoeging aan het neutrale complex, het maakt het mogelijk het gebruik van een breder scala van Amine nuclefielen. Na de bescherming van het amine van het Aza-Michael adduct als een tert-butylcarbamaat, wordt het dieen uit het ijzer-tricarbonylfragment na behandeling met cerium (IV) ammoniumnitraat gedecomplexeerd om derivaten te leveren van 6- aminocyclohepta-2, 4-dien-1-een. Deze producten kunnen dienen als voorlopers van diverse verbindingen die een zeven-ring carbocyclische ring. Omdat de demetallatie bescherming van het amine als carbamaat vereist, kan de Aza-Michael adducten van secundaire amines niet worden gedecomplexed met behulp van het hier beschreven protocol.

Inleiding

Structureel complexe amines die een carbocyclische ring met zeven ringen bevatten, komen vaak voor in een aantal biologisch actieve moleculen. Opmerkelijke voorbeelden zijn de tropane alkaloïden1 en verschillende leden van de Lycopodium2, daphniphyllum3, en monoterpenoid indool alkaloïde4 families. Echter, dergelijke verbindingen zijn vaak moeilijker te synthetiseren in vergelijking met verbindingen van vergelijkbare complexiteit met slechts vijf-of zes-ring ringen. Dus, we probeerden om een nieuwe weg te ontwikkelen naar dergelijke verbindingen door het hechten van diverse amine nuclefielen aan tropone5. Het resulterende adduct bevat verschillende functionele handvatten voor de daaropvolgende synthetische uitwerking op diverse complexe zeven-ringhoudende steigers die anders moeilijk toegankelijk zouden zijn.

Hoewel eerder werk met tropone6,7 suggereert dat het niet geschikt zou zijn voor een dergelijke transformatie, heeft het gerelateerde organomtaalcomplex tricarbonyl (tropone) Iron8 (1, Figuur 1) bewezen een veelzijdige synthetische bouwsteen die is gebruikt in de synthese van een aantal natuurlijke producten en complexe moleculen9,10,11,12,13. Bovendien is aangetoond dat de ongecomplexeerde dubbele binding van tricarbonyl (tropone) ijzer vergelijkbaar is met een α, β-onverzadigde keton in reacties met bijvoorbeeld dienes14,15, tetrazines16, nitril oxiden 17, diazoalkanen8,10en organokoper reagentia11. Zo hebben we ons voor ogen dat een Aza-Michael-reactie van tricarbonyl (tropone) ijzer een efficiënte toegang tot synthetisch waardevolle geamineerde tropone-derivaten zou bieden.

Eisenstadt had eerder gemeld dat, na protonatie van tricarbonyl (tropone) ijzer, het resulterende kationische complex 2 (Figuur 1) nucleofiele aanval door aniline of tert-Butylamine zou kunnen ondergaan om geamineerde derivaten te produceren van het ijzer complex tropone. 18 het synthetische potentieel van deze methode blijft echter ongerealiseerd. Er zijn inderdaad geen toevoegingen van andere amines gemeld en de demetallatie van deze producten is niet onderzocht in het verslag van Eisenstadt. We hebben dit protocol aangepast om de toevoeging van een breed scala aan amine nuclefielen aan te tonen.

We beschrijven ook een methode voor directe Aza-Michael toevoegingen aan tricarbonyl (tropone) ijzer (Figuur 2), die geen synthese van het kationische complex vereist en over het algemeen opbrengst in hogere opbrengsten in vergelijking met de eerder gerapporteerde methode. We rapporteren hierin ook een protocol voor de demetallatie van de resulterende adducts. Over het algemeen biedt dit protocol formele Aza-Michael-adducten van tropon in vier stappen van tropone (en drie stappen van het bekende ijzer complex).

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Protocol

1. synthese van tricarbonyl (tropone) ijzer (1)19

  1. Weeg in een argon-atmosfeer Glovebox 4,1 g diiron nonacarbonyl af in een in de oven gedroogde 20 mL injectieflacon. Dop de injectieflacon en verwijder deze uit de glovebox.
    Let op: langdurige opslag van diiron nonacarbonyl leidt tot enige verslechtering van het geven van triiron triosmiumdodecacarbonyl en fijn verdeelde metallisch ijzer20. Deze verslechtering wordt aangetoond door de aanwezigheid van een zwarte vaste stof binnen de glanzende oranje diiron nonacarbonyl. De ijzer onzuiverheid is pyrofoor en kan ontbranden bij blootstelling aan lucht. Het opslaan van de diiron nonacarbonyl onder argon bij 2-8 °C in een met elektrische tape afgesloten fles lijkt deze verslechtering te minimaliseren. De pyrofore ijzer onzuiverheden kunnen worden vernietigd via toevoeging van verdund zoutzuur.
  2. Voeg een in de oven gedroogde PTFE roerstaaf, 0,5 mL tropone en 10 mL droog benzeen toe aan een in de oven gedroogde 50 mL ronde bodem kolf.
    Opmerking: een ronde bodem kolf met een 24/40 geslepen glazen gewricht heeft de voorkeur zodat de vaste diiron nonacarbonyl snel kan worden toegevoegd met minimale morsen (zie stap 1,5).
  3. Degas de inhoud van de ronde bodem kolf door drie Vries pompen-ontdooien als volgt.
    1. Dompel de kolf in een droogijs-aceton bad tot de inhoud volledig stolt. Vervolgens, met de kolf nog steeds ondergedompeld in het koude bad, evacueren de kolf onder vacuüm voor 2-3 min.
    2. Laat de inhoud ontdooien onder statisch vacuüm.
    3. Herhaal stap 1.3.1 en 1.3.2 tweemaal.
    4. Na de laatste ontdooien vult u de kolf met argon en bedek de kolf met een rubberen septum. Houd de kolf onder een positieve druk van argon.
  4. Bedek de kolf met aluminiumfolie en begin krachtig magnetisch roeren.
  5. Verwijder kort het rubberen septum en voeg de eerder gewogen diiron nonacarbonyl in één portie toe en vervang het septum.
  6. Dompel de kolf onder in een oliebad van 55-60 °C en roer gedurende 30 minuten.
  7. Haal na 30 minuten de kolf uit het oliebad en laat afkoelen tot kamertemperatuur.
  8. Isoleer het tropone-complex via de aluminiumoxidekolom chromatografie als volgt.
    1. Pak een chromatografie kolom (~ 30 mm diameter) met 12 cm aluminiumoxide (activiteit II/III) en hexanes.
    2. Pipetteer het ruwe reactiemengsel rechtstreeks op het aluminiumoxide. Spoel de kolf met een kleine hoeveelheid (1-3 mL) hexanes en voeg deze toe aan de bovenzijde van de kolom.
    3. Giet de kolom af tot het oplosmiddel op niveau is met de bovenkant van het aluminiumoxide en voeg ~ 2 cm zand toe.
    4. Elute met hexanes tot de blauw-groene band (triiron dodecacarbonyl) uit de kolom komt.
    5. Elute met 1:1 hexanes: methyleenchloride tot het rood-oranje tropone ijzeren complex volledig is.
    6. Haal het oplosmiddel uit de rood-oranje oplossing via rotatie verdamping om het tropone-complex te verkrijgen als een donker rode olie die op het staande wordt gestrooit.
      Let op: het tropone complex dat op deze manier geïsoleerd is, is af en toe verontreinigd met paramagnetische, op ijzer gebaseerde onzuiverheden, zoals blijkt uit sterk verruimde pieken in het 1H NMR-spectrum. Deze onzuiverheden kunnen worden verwijderd door het oplossen van het complex in methyleenchloride en het passeren van een korte plug van alumina, eluering met 1:1 hexanes: methyleenchloride.

2. synthese van tricarbonyl (5-ketocycloheptadienyl) ijzer tetrafluorboraat (2)21

  1. Voeg een PTFE magnetische roerstaaf, 432 mg tricarbonyl (tropone) ijzer en 10 mL methyleenchloride toe aan een ronde bodem kolf van 50 mL.
  2. Koel de kolf af in een ijsbad en begin krachtig magnetisch roeren.
  3. Voeg toe 3,2 mL geconcentreerd zwavelzuur dropwise.
  4. Roer het mengsel gedurende 30 minuten op 0 °C.
  5. Voeg aan een afzonderlijke 100 mL ronde bodem kolf een PTFE roerstaaf, 2,0 g watervrij natriumcarbonaat en 10 mL methanol toe.
  6. Koel de kolf met het mengsel van natriumcarbonaat af in een ijsbad en roer deze stevig magnetisch.
  7. Na voltooiing van de periode van 30 min (stap 2,4), niet meer magnetisch roeren. Er moeten twee lagen worden vorm.
  8. Gebruik een Pasteur-pipet en breng de visceuze, bruine onderlaag over in de snel roeren natriumcarbonaat suspensie.
  9. Roer gedurende ~ 5 minuten en voeg vervolgens voorzichtig en langzaam 50 mL gedeïoniseerd water toe.
    Let op: krachtige borrelende is betrokken bij deze stap.
  10. Giet het mengsel in een separatoire trechter van 250 mL en extract met methyleenchloride (2x 50 mL).
  11. Spoel de gecombineerde organische lagen opeenvolgend met water (50 mL) en pekel (50 mL).
  12. Droog de organische lagen over watervrij magnesiumsulfaat.
  13. Verwijder het magnesiumsulfaat via zwaartekracht of vacuümfiltratie en concentreer het filtraat via roterende verdamping om een roodbruine olie te verkrijgen.
    Opmerking: het protocol kan op dit moment worden onderbroken.
  14. Voeg 3 mL azijnzuur anhydride toe aan een erlenmeyer van 25 mL en koel het af in een ijsbad.
  15. Voeg 1 mL 48% waterig tetrafluorboor zuur toe aan het koude azijnzuuranhydride dropwise.
    Let op: de toevoeging is zeer Exothermic. De exotherm wordt echter gemakkelijk opgenomen door de temperatuur en de snelheid van de toevoeging te regelen.
  16. In een rondbodemkolf van 100 mL ondergedompeld in een ijsbad, voeg het mengsel verkregen uit stap 2,15 toe aan de olie verkregen in stap 2,13.
  17. Roer het mengsel met een roestvrijstalen spatel gedurende 5 min.
    Opmerking: het mengsel neemt over het algemeen een Gummy consistentie bij het roeren en de kleur wordt lichter.
  18. Voeg 50 mL diethylether toe aan het mengsel. Verzamel de resulterende lichtgele vaste stof via vacuümfiltratie met behulp van een Buchner trechter om het kationische complex te verkrijgen als het tetrafluorboraatzout.

3. synthese van Aza-Michael adduct 4: tricarbonyl [(2-4-5-h)-6-((2-phenylethyl) amino) cyclohepta-2, 4-dien-1-een] ijzer

  1. Voeg een PTFE magnetische roerstaaf, 150 mg tricarbonyl (tropone) ijzer (1) en 0,154 ml Fenylethylamine toe aan een 1-DRAM injectieflacon. Dop de injectieflacon onder een lucht atmosfeer en begin magnetisch roeren.
    Opmerking: Fenylethylamine wordt door de lucht geoxideerd bij langdurige opslag, wat resulteert in een geelbruine kleur. Fenylethylamine moet vóór gebruik worden gedistilleerd als het niet kleurloos is.
  2. Bewaak de reactie periodiek door een klein (~ 1 druppel) aliquot uit het reactiemengsel te verwijderen, op te lossen in CDCl3en een 1H NMR-spectrum te verkrijgen.
    Opmerking: Hoewel deze specifieke reactie meestal binnen 1 uur voltooid is, kan de reactie worden overgelaten om 's nachts te roeren.
  3. Bij verdwijning van de signalen voor tricarbonyl (tropone) ijzer in het 1H NMR-spectrum (Zie representatieve resultaten en Figuur 3 en Figuur 4), zuivert het ruwe reactiemengsel via chromatografie op basis-aluminiumoxide ( Activiteit II/III) als volgt.
    1. Pak een chromatografie kolom met een diameter van 30 mm met aluminiumoxide (10-15 cm) en hexanes en breng het ruwe reactiemengsel aan op de bovenzijde van de kolom.
    2. Elute de kolom met 1:1 hexanes: diethyl, ofwel om het overtollige Fenylethylamine uit de kolom te verwijderen. Bewaak de elutie via Dunnelaagchromatografie (TLC).
      Opmerking: de kolom werd gemonitord met behulp van aluminiumoxide TLC platen en een 1:1 diethyl ether: methyleenchloride mengsel als de mobiele fase. Als aluminiumoxide TLC-platen niet beschikbaar zijn, mogen silicagel platen worden gebruikt (gebruik 5% methanol in methyleenchloride als de mobiele fase).
    3. Nadat de overmaat amine heeft eluering voltooid, verander het eluering-oplosmiddel in 1:1 diethylether: methyleenchloride om het product te elzen.
      Opmerking: de titel samengestelde kolom als een gele band.
    4. Combineer de productbevattende fracties (zoals beoordeeld door Dunnelaagchromatografie) en verwijder het oplosmiddel op een roterende verdamper om het gezuiverde product te verkrijgen als een donker gele olie.

4. synthese van tricarbonyl [(2-4-5-h)-6-(2-methylanilino) cyclohepta-2, 4-dien-1-een] ijzer (3)

  1. Voeg een PTFE roerstaaf, 0,021 mL o-toluidine en 1,0 ml diethylether toe aan een 1-DRAM injectieflacon. Begin krachtig magnetisch roeren.
  2. Voeg voorzichtig 33 mg van het kationische complex toe aan het mengsel. Laat de suspensie gedurende 12 uur roeren.
  3. Giet het reactiemengsel in 5 mL gedeïoniseerd water in een scheitrechter en extraheer de waterige Layter met 5 mL ethylacetaat driemaal.
  4. Was de gecombineerde organische lagen met 10 mL pekel voor het drogen over watervrij natriumsulfaat.
  5. Verwijder het natriumsulfaat door zwaartekracht filtratie en concentreer het filtraat via roterende verdamping om het ruwe product te verkrijgen.
  6. Reinig het ruwe product via Kolomchromatografie op basis-aluminiumoxide met een helling van 30-50% diethylether in hexanes om het zuivere product als een gele vaste stof te verkrijgen.

5. bescherming van Amine 4 als een tert-butyl carbamaat

  1. Los 76 mg amine 4 op in 2 ml absolute ethanol in een ronde bodem kolf van 25 ml onder lucht atmosfeer.
  2. Voeg 104 mg di-tert-butyl dicarbonaat toe, gevolgd door 40 mg vast natriumbicarbonaat aan het reactiemengsel.
  3. Dop de kolf met een rubberen septum en soniceren het mengsel gedurende 1 uur.
    Opmerking: deze reactie kan 's nachts worden toegestaan.
  4. Filtreer het ruwe reactiemengsel door een bedje van diatomeeuze aarde met behulp van een Buchner trechter. Was de diatomaceeuze aarde met ethanol totdat er geen bruinkleurige oplossing meer uit de bodem van de trechter komt.
  5. Breng het filtraat over in een ronde bodem kolf en concentreer u op een roterende verdamper. Los de resulterende olie op in ~ 2,5 mL methyleenchloride.
  6. Voeg ~ 1,3 g silicagel toe aan de oplossing en verwijder het methyleenchloride op de roterende verdamper totdat er een fijne, vrijstromende vaste stof wordt verkregen.
  7. Verpak de silicagel in een 10 g silica patroon voor automatische flits chromatografie.
    Opmerking: in dit protocol is een geautomatiseerd zuiveringssysteem gebruikt. Echter, conventionele flits chromatografie met silicagel kan ook worden gebruikt.
  8. Voer de kolom uit met een verloop vanaf 90:10 hexanes: ethylacetaat en eindigend op 20:80 hexanes: ethylacetaat gedurende een periode van 20 min. Verzamel de fracties die het product bevatten (zoals aangegeven door de belangrijkste piek gedetecteerd bij een absorptie van 254 nm) in een ronde bodem Kolf. Damp de hexanen en ethylacetaat op een roterende verdamper in om het gezuiverde product als een gele olie te verkrijgen.

6. synthese van tert-butyl (6-oxocyclohepta-2, 4-dien-1-yl) (2-phenylethyl) carbamaat (6)

  1. Los in een ronde bodem kolf van 10 mL 27 mg ijzer complex 5 op in 1 ml methanol onder lucht atmosfeer en dompel de kolf onder in een ijsbad.
  2. Begin magnetisch roeren en voeg 33 mg cerium (IV) ammoniumnitraat toe.
  3. Voeg na 30 min een tweede portie van 33 mg cerium (IV) ammoniumnitraat toe, gevolgd door een derde portie van 33 mg na 30 minuten extra roeren.
  4. Verdun het reactiemengsel met ethylacetaat (5 mL) na toevoeging van het derde deel van cerium (IV) ammoniumnitraat.
  5. Giet het mengsel in een scheitrechter van 30 mL die 5 mL verzadigde waterige natriumbicarbonaat bevat. Scheid de lagen.
  6. De waterige laag opnieuw uitpakken met ethylacetaat (2x 5 mL). Droog de gecombineerde organische lagen over watervrij natriumsulfaat.
  7. Verwijder het natriumsulfaat via zwaartekracht of vacuümfiltratie en concentreer het filtraat op een roterende verdamper.
  8. Los het ruwe product op in ~ 2,5 mL methyleenchloride, voeg ~ 1,3 g silicagel toe en verwijder het oplosmiddel op een roterende verdamper.
  9. Pak de silicagel met het geadsorbedde ruwe product in een 10 g silicagel kolom voor automatische flits chromatografie.
    Opmerking: in dit protocol is een geautomatiseerd zuiveringssysteem gebruikt. Echter, conventionele flits chromatografie met silicagel kan ook worden gebruikt.
  10. Voer de kolom uit met een verloop vanaf 90:10 hexanes: ethylacetaat en eindigend op 20:80 hexanes: ethylacetaat gedurende een periode van 20 min. Verzamel de fracties die het product bevatten (zoals aangegeven door de belangrijkste piek gedetecteerd bij een absorptie van 254 nm) in een ronde bodem Kolf. Damp de hexanen en ethylacetaat op een roterende verdamper in om het gezuiverde product te verkrijgen als een licht bruine olie.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Resultaten

Alle nieuwe verbindingen in deze studie werden gekenmerkt door 1H en 13C NMR spectroscopie en hoge resolutie massaspectrometrie. Eerder gemelde verbindingen werden gekenmerkt door 1H NMR spectroscopie. NMR-gegevens voor representatieve verbindingen worden in deze sectie beschreven.

De 1H NMR spectrum van tricarbonyl (tropone) ijzer wordt weergegeven in Figuur 3. De protonen van de η4-diene ligand geven aanleid...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Discussie

Of het oplosmiddelvrije protocol met directe toevoeging aan tricarbonyl (tropone) ijzer (Figuur 2) of de indirecte methode met gebruikmaking van het overeenkomstige kationische complex als het elektrofiel (Figuur 1) moet worden gebruikt, hangt af van het amine gebruikte ondergrond. Over het algemeen is de directe additie methode de voorkeur omdat er minder stappen nodig zijn om de Aza-Michael adducten van tropon te genereren en de totale opbrengsten zij...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Openbaarmakingen

De auteurs hebben niets te onthullen.

Dankbetuigingen

De donoren van het American Chemical Society Petroleum Research Fund worden erkend ter ondersteuning van dit onderzoek. Wij erkennen de Lafayette College chemie afdeling en het Lafayette College EXCEL-geleerden programma voor financiële ondersteuning.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Materialen

Lijst van materialen gebruikt in dit artikel
NaamBedrijfCatalogusnummerOpmerkingen
10 g SNAP Ultra silica gel columnsBiotagevoor geautomatiseerde kolomchromatografie
AzijnzuuranhydrideFisher ScientificA10-500
AcetonFisher ScientificA-16S-20voor koelbaden
Acetonitril-D3Sigma Aldrich366544
Benzeen, watervrij, 99,8%Sigma Aldrich401765
Biotage Isolera PrimeBiotageISO-PSFvoor geautomatiseerde chromatografie
Celite; 545 FilterhulpFisher ScientificC212-500diatomeeënaarde
Cer(IV) ammoniumnitraat, ACS, 99+%Alfa Aesar33254
Chloroform-DAcros209561000
Di-tert-butyl dicarbonaat, 99%Acros194670250
EthylacetaatFisher ScientificE145-4
Ethylalcohol, absoluut - 200 proofGreenfield Global111000200PL05
Ethyleter watervrijFisher ScientificE138-1
HexaanFisher ScientificH302-4
IJzer nonacarbonyl 99%Strem26-2640luchtgevoelig, synoniem met di-ijzer nonacarbonyl
MagnesiumsulfaatFisher ScientificM65-500
MethanolEMD MilliporeMX0475-1
MethyleenchlorideFisher ScientificD37-4
MP alumina, Act. II-III volgens BrockmannMP Biomedicals4691voor kolomchromatografie
O-toluidine 98%Sigma Aldrich466190
Fenyletylamine 99%Sigma Aldrich128945distilleer voor gebruik als niet kleurloos
NatriumbicarbonaatFisher ScientificS233-500
Natriumcarbonaat watervrijFisher ScientificS263-500
NatriumchlorideFisher ScientificS271-500opgelost in gedeïoniseerd water om een verzadigde waterige oplossing te bereiden
Natriumsulfaat watervrijFisher ScientificS415-500
SonicatorBransonmodel 2510
ZwavelzuurFisher ScientificA300C-212
Tetrafluorboorzuuroplossing, 48 wt.%Sigma Aldrich207934waterige oplossing
TLC Aluminiumoxide 60 F254, neutraalEMD Millipore1.05581.0001voor dunne-laagosmose
Tropone 97%Alfa AesarL004730-06Lichtgevoelig

Referenties

  1. Pollini, G. P., Benetti, S., De Risi, C., Zanirato, V. Synthetic Approaches to Enantiomerically Pure 8-Azabicyclo[3.2.1]octane Derivatives. Chemical Reviews. 106, 2434-2454 (2006).
  2. Ma, X., Gang, D. R. The Lycopodium alkaloids. Natural Product Reports. 21 (6), 752(2004).
  3. Kobayashi, J., Kubota, T. The Daphniphyllum alkaloids. Natural Product Reports. 26 (7), 936-962 (2009).
  4. Leonard, J. Recent progress in the chemistry of monoterpenoid indole alkaloids derived from secologanin. Natural Product Reports. 16, 319-338 (1999).
  5. Huang, Z., Phelan, Z. K., Tritt, R. L., Valent, S. D., Griffith, D. R. Formal aza-Michael additions to tropone: Addition of diverse aryl- and alkylamines to tricarbonyl(tropone)iron and [(C7H7O)Fe(CO)3]BF4. Tetrahedron Letters. 59 (37), 3432-3434 (2018).
  6. Pauson, P. L. Tropones and Tropolones. Chemical Reviews. 55 (1), 9-136 (1955).
  7. Pietra, F. Seven-Membered Conjugated Carbo-and Heterocyclic Compounds and Their Homoconjugated Analogs and Metal Complexes. Synthesis, Biosynthesis, Structure, and Reactivity. Chemical Reviews. 73 (4), 293-364 (1973).
  8. Johnson, B. F. G., Lewis, J., Wege, D. Transition metal carbonyl complexes derived from cycloocta-2,4,6-trienone and cyclohepta-2,4,6-trienone. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1976, 1874-1880 (1976).
  9. Franck-Neumann, M., Brion, F., Martina, D. Friedel-Crafts acylation of tropone-irontricarbonyl. Synthesis of β-thujaplicin and β-dolabrin. Tetrahedron Letters. 19 (50), 5033-5036 (1978).
  10. Saha, M., Bagby, B., Nicholas, K. M. Cobalt-mediated propargylation/annelation: Total synthesis of (±)-cyclocolorenone. Tetrahedron Letters. 27 (8), 915-918 (1986).
  11. Yeh, M. -C. P., Hwu, C. -C., Ueng, C. -H., Lue, H. -L. Michael Addition Reactions of the Highly Functionalized Zinc-Copper Reagents RCu(CN)ZnI to (Tropone)iron Tricarbonyl Promoted by Boron Trifluoride Etherate. Organometallics. 13 (5), 1788-1794 (1994).
  12. Pearson, A. J., Srinivasan, K. Approaches to the synthesis of heptitol derivatives via iron-mediated stereocontrolled functionalization of cycloheptatrienone. The Journal of Organic Chemistry. 57 (14), 3965-3973 (1992).
  13. Soulié, J., Betzer, J. -F., Muller, B., Lallemand, J. -Y. General access to polyhydroxylated nortropane derivatives through hetero diels -alder cycloaddition. Tetrahedron Letters. 36 (52), 9485-9488 (1995).
  14. Rigby, J. H., Ogbu, C. O. Tricarbonyl(tropone)iron as a useful functionalized enone equivalent. Tetrahedron Letters. 31 (24), 3385-3388 (1990).
  15. Franck-Neumann, M., Martina, D. Cycloadditions de la tropone avec le cyclopentadiene synthese d’un intermediaire potentiel par utilisation de complexe metallique. Tetrahedron Letters. 18 (26), 2293-2296 (1977).
  16. Ban, T., Nagai, K., Miyamoto, Y., Harano, K., Yasuda, M., Kanematsu, K. Periselective cycloaddition of tricarbonyliron complexes of seven-membered unsaturated compounds with 1,2,4,5-tetrazine. Masking and activating effects of tricarbonyliron complexes. The Journal of Organic Chemistry. 47 (1), 110-116 (1982).
  17. Bonadeo, M., Gandolfi, R., De Micheli, C. Reactions of nitrile oxides and of 2,5-dimethyl-3,4-diphenylcyclopentadienone with tricarbonyltroponeiron and oxidation of the adducts with cerium(IV). Gazzetta Chimica Italiana. 107, 577-578 (1977).
  18. Eisenstadt, A. The reactivity of cycloheptadienyl-1-one iron tricarbonyl cation towards nucleophilic attack. Journal of Organometallic Chemistry. 113 (2), 147-156 (1976).
  19. Rosenblum, M., Watkins, J. C. Cyclopentannulation reactions with organoiron reagents. Facile construction of functionalized hydroazulenes. Journal of the American Chemical Society. 112 (17), 6316-6322 (1990).
  20. Pearson, A. J. Iron Compounds in Organic Synthesis. , Academic Press. San Diego. (1994).
  21. Eisenstadt, A. Fluxional behaviour of protonated substituted troponeiron tricarbonyls. Journal of Organometallic Chemistry. 97 (3), 443-451 (1975).
  22. Shvo, Y., Hazum, E. A Simple Method for the Disengagement of Organic Ligands from Iron Complexes. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. , 336-337 (1974).
  23. Thompson, D. J. Reaction of tricarbonylcyclohexadieneiron complexes with cupric chloride. Journal of Organometallic Chemistry. 108 (3), 381-383 (1976).
  24. Franck-Neumann, M., Heitz, M. P., Martina, D. Une methode simple de liberation des ligands organiques de leurs complexes de fer carbonyle. Tetrahedron Letters. 24 (15), 1615-1616 (1983).
  25. Birch, A. J., Kelly, L. F., Liepa, A. J. Lateral control of skeletal rearrangement by complexation of thebaine with Fe(CO)3. Tetrahedron Letters. 26 (4), 501-504 (1985).
  26. Ripoche, I., Gelas, J., Grée, D., Grée, R., Troin, Y. A new stereoselective synthesis of chiral optically pure 4-piperidones. Tetrahedron Letters. 36 (37), 6675-6678 (1995).
  27. Williams, I., Kariuki, B. M., Reeves, K., Cox, L. R. Stereoselective Synthesis of 2-Dienyl-Substituted Pyrrolidines Using an η4-Dienetricarbonyliron Complex as the Stereodirecting Element: Elaboration to the Pyrrolizidine Skeleton. Organic Letters. 8, 4389-4392 (2006).
  28. Coquerel, Y., Depres, J. -P., Greene, A. E., Cividino, P., Court, J. Synthesis of Substituted Cycloheptadienes by Catalytic Hydrogenation of Cycloheptatrieneiron Complexes. Synthetic Communications. 31, 1291-1300 (2001).

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Herprints en machtigingen

Meer artikelen verkennen

Aza-Michael-additieoplosmiddelvrije conditieskationisch tropooncomplexcerium(IV)ammoniumnitraatbasische alumina-chromatografietert-butylcarbamaatbeschermingdecomplexeringsprotocolsynthese van zevenringenproton-NMR-analyse
Bereiding van 6-aminocyclohepta-2, 4-dien-1-een derivaten via tricarbonyl (tropon) ijzer
Neem contact met ons op
Aanbevelen aan de bibliotheek

Privacy

Gebruiksvoorwaarden

Beleidsoverzicht

Copyright © 2026 MyJoVE Corporation. Alle rechten voorbehouden.