3-aroyl-N-hydroxy-5-nitroindoles werden gesynthetiseerd door cycloadditie van 4-nitronitrosobenzeen met een geconjugeerde Terminal alkynon in een één-stap thermische procedure. De bereiding van nitrosoareen en van de alkynonen werd adequaat gerapporteerd en respectievelijk via oxidatie procedures op het overeenkomstige aniline en op de alkynol.
Een abonnement op JoVE is vereist om deze inhoud te bekijken. Log in of start vandaag met uw gratis proefperiode.
Methodenartikel
Een directe, regioselectieve en Atoom-economische synthese van 3-Aroyl-N-hydroxy-5-nitroindoles door cycloadditie van 4-Nitronitrosobenzeen met Alkynonen
In dit artikel
Samenvatting
Samenvatting
We introduceerden een regioselectieve en Atoom-economische procedure voor de synthese van 3-gesubstitueerde indolen door de annulatie van nitrosoarenes met ethynyl ketonen. De reacties werden uitgevoerd om indolen te bereiken zonder enige katalysator en met uitstekende regioselectiviteit. Geen sporen van 2-aroylindole producten werden gedetecteerd. Werken met 4-nitronitrosobenzeen als startmateriaal, de 3-aroyl-N-hydroxy-5-nitroindole producten geprecipiteerd uit de reactie mengsels en werden geïsoleerd door filtratie zonder verdere zuiverings techniek. Anders dan de overeenkomstige n-hydroxy-3-aryl indolen die, spontaan in oplossing, geven dehydrodimerization producten, de N-hydroxy-3-aroyl indolen zijn stabiel en geen door dimerisatie verbindingen werden waargenomen.
Inleiding
Aromatische C-nitroso verbindingen1 en alkynones2 zijn veelzijdige reactanten die continu en diep worden gebruikt en bestudeerd als uitgangsmateriaal voor de bereiding van hoge waardevolle verbindingen. Nitrosoarenes spelen een steeds grotere rol in de organische synthese. Ze worden gebruikt voor veel verschillende doeleinden (bijv. hetero Diels-Alder-reactie3,4, nitroso-Aldol-reactie5,6, nitroso-een-reactie7, synthese van azocompounds8,<....
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
Protocol
1. voorbereidende voorbereiding van het Jones-reagens
- Voeg 25 g (0,25 mol) chroomtrioxide toe met behulp van een spatel in een bekerglas van 500 mL dat een magnetische roerstaaf bevat.
- Voeg 75 mL water toe en houd de oplossing onder magnetisch roeren.
- Voeg langzaam 25 mL geconcentreerd zwavelzuur toe met zorgvuldige roeren en koelen in een ijswaterbad.
Opmerking: nu is de oplossing klaar en is stabiel en bruikbaar voor vele oxidatie procedures; de concentratie van de oplossing die door deze procedure wordt bereid, is 2,5 M.
2. synthese van 1-fenyl-2-Propyne-1-One
- Voeg 75 mL aceton toe in een ....
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
Resultaten
De bereiding van 4-nitronitrosobenzeen 2 werd bereikt door oxidatie van 4-nitroaniline 1 door reactie met kaliumperoxymonosulfaat zoals gerapporteerd in Figuur 6. Het product 2 werd verkregen bij 64% rendement na herkristallisatie in meoh (tweemaal) met 3-5% besmetting van 4, 4 '-bis-Nitro-azoxybenzeen 6. De structuur van product 2 werd bevestigd door 1H-NMR (Figuur 7.......
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
Discussie
De reactie voor de indool synthese tussen nitrosoarenes en alkynonen vertoont een zeer hoge veelzijdigheid en een sterke en brede toepassing. In een eerder rapport konden we ons synthetisch protocol generaliseren met verschillende C-nitrosoaromaten en gesubstitueerde Terminal arylalkynones of heteroarylalkyonen72. De procedure toont een diep substraat onderzoek en een hoge functionele groeps tolerantie en zowel elektron-uittredende groepen als elektron-donor groepen waren aanwezig zowel i.......
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
Openbaarmakingen
De auteurs hebben niets te onthullen.
Dankbetuigingen
Dr. Enrica Alberti en Dr. Marta Brucka worden erkend voor de verzameling en registratie van de NMR spectra. We danken Dr. Francesco Tibiletti en Dr. Gabriella Ieronimo voor nuttige discussies en experimentele assistentie.
....Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
Materialen
| Naam | Bedrijf | Catalogusnummer | Opmerkingen |
|---|---|---|---|
| 4-Nitroaniline | TCI Chemicals | N0119 | |
| Aceton | TCI Chemicals | A0054 | |
| 1-Fenyl-2-propyn-1-ol | TCI Chemicals | P0220 | |
| Celite 535 | Fluorochem | 44931 | |
| Dichloormethaan | TCI Chemicals | D3478 | |
| Natriumwaterstofcarbonaat | Sigma Aldrich | S5761 | |
| Natriumchloride | Sigma Aldrich | 746398 | |
| Natriumsulfaat watervrij | Sigma Aldrich | 239313 | |
| Oxone | TCI Chemicals | O0310 | |
| Methanol | TCI Chemicals | M0628 | |
| Tolueen | TCI Chemicals | T0260 | |
| Chromium(VI)oxide | Sigma Aldrich | 236470 | |
| Dichloormethaan watervrij | TCI Chemicals | D3478 | |
| Hexaan watervrij | TCI Chemicals | H1197 |
Referenties
- Vančik, H. Aromatic C-nitroso Compounds. , Springer. Dordrecht. (2013).
- Whittaker, R. E., Dermenci, A., Dong, G. Synthesis of Ynones and Recent Application in Transition-Metal-Catalyzed Reactions. Synthesis. 48 (2), 161-183 (2016).
- Carosso, S., Miller, M. J.
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
Herprints en machtigingen
