$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Optimalisatie en synthese van MAPbI3films op FTO glas
Om de kwaliteit van de perovskietfilm te beoordelen, werden microscoopbeelden, röntgendiffractie en absorptiespectra genomen. De optimale pulstijd moet een compacte, uniforme en pinhole-vrije film met grote kristalkorrels opleveren. Figuur 3 toont optische beelden van MAPbI3-films bij pulstijden variërend van 0 s tot 7 s, terwijl figuur 4 de XRD-spectra toont van films gegloeid bij selectieve pulstijden. Deze pulstijden vertegenwoordigen de grenzen van de vier verschillende waargenomen perovskietfasen op basis van de verschillende uitgevoerde karakteriseringen. De fase-evolutie als functie van pulstijd en -temperatuur wordt weergegeven in figuur 5, en een vergelijking van de top-view SEM-beelden van films gevormd door zowel FIRA- als antisolvente methoden zijn te vinden in aanvullende informatie S1. XRD-patronen voor alle pulsen en bijbehorende absorptiespectra zijn te vinden in aanvullende informatie S2 en S3. Pulsen van 0 tot 1,6 s gaven naaldachtige kristallen of kleine kristallijne domeinen gescheiden door niet-kristallijne fasen, zoals blijkt uit de voorloperpieken bij 2θ = 6,59, 7,22 en 9,22°29. Voor pulsen van 1,8 tot 3,8 s werden goed gedefinieerde kristalkorrels gevormd en XRD-patronen toonden de vorming van de MAPbI3 tetragonale I4/mcm-fase. Dit wordt ook bevestigd door het absorptietoestel van 780 nm. Langere pulstijden leidden echter tot thermische degradatie van de perovskiet, met volledige degradatie voor pulsen >5 s, zoals blijkt uit de evolutie van de PbI2 piek bij 2θ = 12,7°. De geoptimaliseerde puls werd bepaald om 2 s te zijn, waardoor kristalkorrels van ~ 30 μm. Daarom maakt FIRA een uitgebreide studie mogelijk van de nucleatie- en kristallisatieprocessen op basis van temperatuur, zoals gecontroleerd door de pulstijd. De parameters kunnen ook worden gevarieerd en geoptimaliseerd voor verschillende dunne films, wat de veelzijdigheid van deze methode laat zien.

Figuur 3: Optische beelden van MAPbI3 perovskietfilms op FTO-glas, gegloeid met pulsen variërend van 0 s tot 7 s. Alle foto's zijn gemaakt met een vergroting van 10x in de transmissiemodus. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 4: XRD spectra van MAPbI3 films gegloeid bij selectieve pulstijden. Gelabelde vliegtuigen zijn representatief voor de tetragonale I4/mcm-fase. Sterretje pieken vertegenwoordigen diffracties van PbI2, terwijl de blauwe rechthoek die van de precursoroplossing vertegenwoordigt. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 5: Temperatuurprofiel dat de evolutie van de perovskietfase weergeeft als functie van de pulslengte. De grens van de verschillende fasen is bepaald aan de hand van de overeenkomstige XRD-analyse, weergegeven in figuur 4. Aangepast vanaf15. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
FCG perovskiet apparaten
Figuur 6A,B toont het temperatuurprofiel en XRD-patroon van de mescopisch-TiO2-laag gegloeid met een FIRA-cyclus van 10 pulsen, 15 s aan en 45 s uit. Met FIRA kunnen temperaturen van ~600 °C worden bereikt en kan de TiO2-laag in slechts 10 minuten worden gesynthetiseerd, veel korter dan de conventionele methode die sinteren gedurende 1 uur tot 3 uur vereist, met een piek van 450 °C. De resulterende film laat geen waarneembaar verschil zien met die gesinterd op een kookplaat. Als gevolg hiervan kon de hele perovskiet zonnecel in minder dan een uur worden verwerkt. De transversale SEM-afbeelding (figuur 6C) laat zien dat de daaropvolgende vervaardigde apparaten sterk lijken op die van traditionele methoden, met lagen van vergelijkbare dikte en morfologie. Bovendien vertoonden FIRA-verwerkte apparaten uitstekende prestaties (figuur 7), waarbij het kampioensapparaat PCE = 20,1%, FF = 75%, Voc = 1,1 V en Jsc = 24,4 mA/cm2liet zien , vergelijkbaar met apparaten die met de antisolvente methode zijn vervaardigd. Een apparaat met een groot oppervlak met een actief gebied van 1,4 cm2 gaf ook PCE van 17%, waaruit blijkt dat FIRA een veelbelovende alternatieve verwerkingsmethode is voor de vervaardiging van PSC's.

Figuur 6: (A) Temperatuurprofiel van mesoporeuze TiO2 gloeien in FIRA, met een cyclus van 10 pulsen van 15 s aan en 45 s uit. (B) Röntgenpatronen voor TiO2-films gegloeid met een kookplaat en FIRA, en een leeg FTO-substraat als referentie. (C) Cross-sectionele SEM-beelden van perovskiet zonnecelarchitecturen, verwerkt door FIRA en antisolvent. Gereproduceerd met toestemming van18. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 7: Stroomspanningscurve voor kampioen FCG-perovskietapparaten. (A) FIRA-gegloeide mesoporous-TiO2 en perovskietlagen. (B) Groot oppervlak (1,4 cm2) apparaat met FIRA-gegloeide mesoporous-TiO2 en perovskietlagen. Gereproduceerd met toestemming van18. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
MAPbI3 films over ITO-PET
Figuur 8 toont optische beelden van MAPbI3-films gegloeid met pulsen variërend van 1 s tot 2 s. Bij kortere pulstijden is er onvolledige kristallisatie, terwijl bij pulstijden >1,7 s het PET-substraat begint te smelten (zie aanvullende figuur 4). Thermische afbraak van het perovskiet wordt ook waargenomen voor de 2 s puls. Bij de geoptimaliseerde pulstijd van 1,7 s werden dicht opeengepakte kristaldomeinen van ~15 μm waargenomen. Hoewel er kleine gaatjes van 1-2 μm zijn, is het duidelijk dat FIRA kan worden gebruikt om compacte en uniforme perovskietfilms op flexibele polymeren te vormen zonder het substraat te smelten, vanwege de snelle koeling van de behuizing, wat een aanzienlijk voordeel is in vergelijking met gloeien van kookplaat.

Figuur 8: Optische beelden van MAPbI3-films gegloeid op verschillende pulstijden op ITO-PET. Alle beelden worden gemaakt in transmissiemodus en 10x vergroting, tenzij anders aangegeven. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
Aanvullende figuur 1: Top-view SEM vergelijking van FIRA en kookplaat gegloeide perovskiet films. (A) Bovenaanzicht van FIRA-gegloeide perovskietfilms gedurende vier gloeitijden, schaalbalk: 25 μm. (B) Bovenaanzicht van een referentiefilm gemaakt door de antisolvent-methode gevolgd door gloeien bij 100 °C gedurende 1 uur op een standaard kookplaat, schaalbalk: 1 μm. Aangepast vanaf1. Klik hier om dit cijfer te downloaden.
Aanvullende figuur 2: XRD spectra van MAPbI3 films op FTO glas, gegloeid met pulsen van (A) 0–1.4 s (B) 1.6–3 s (C) 3.2–4.6 s (D) 4.8–7 s. Klik hier om deze figuur te downloaden.
Aanvullende figuur 3: Absorptiespectra van MAPbI3-films op FTO-glas, gegloeid met pulsen van (A) 0,2–1,8 s (B) 2–3,6 s (C) 3,8–7 s. Klik hier om deze figuur te downloaden.
Aanvullende figuur 4: Fysieke verschijning van MAPbI3-films gegloeid op PET op verschillende pulslengtes. Klik hier om dit cijfer te downloaden.
Aanvullende figuur 5: Temperatuurprofiel en top-view SEM-afbeeldingen van het ongerepte papiersubstraat, ITO-elektrode en mesoporous-TiO2-laag verwerkt met FIRA. Klik hier om dit cijfer te downloaden.
Aanvullende figuur 6: Cross-sectionele SEM-afbeelding van perovskiet afgezet (via antisolvente methode) op een FIRA-gegloeide ITO/TiO2-stack op een papieren substraat. ITO np = ITO nanodeeltjes, pvk = perovskiet. Klik hier om dit cijfer te downloaden.